‹ Étude des équilibres entre solutions et halogénures simples ou doubles de cadmium et de potassiumChapitre 25 sur 46 · Br?Cd + 2.1.1 + 3H · texte numérisé non relu

Br?Cd + 2.1.1 + 3H

3.1.4 doit disparaître par élévation de température au-dessus de 560, ,

Ces deux limites, inférieure et supérieure, du domaine de 3.1.4 ont êté recherchées par analyse thermique de mélanges de 3.1.4 en excès et d'eau ; mais les résultats, assez mauvais, ne permettent de fixer la première que par défaut (ti => 1498), et ne donnent pour la deuxième qu’un intervalle de température (5604 << ts << 5804).

SYSTÈME : Br?Cd — BrK — H20 53

En supposant que 3.1.4 ne coexiste avec aucun solide autre que ceux qui ont été énumérés plus haut, ces limites inférieures et supérieures correspondraient aux réactions équilibrées suivantes :

4 Br?Cd,4H?0 + 1.1.1 2 3.1.4 + solution (D) és 3.1.4 2 2.1.1 + Br?Cd + solution (H)

IL doit exister en outre deux solutions saturées de trois

sels; les équilibres correspondants sont :

Br?Cd,4H20 > Br?Cd + solution saturée de 3.1.4 (C)

et 3.1.4 + 1.1.1 > 2.1.1 + solution. (1) d LL 2, g- Br?Cd 20 19 2 55 l 3Br2Cd, H

BrK , 4H20

Fig. 19. — Limites du domaine de 3,1 4.

Ces prévisions sont confirmées par létude des solutions constantes qui limitent le domaine de 3.1.4. Sur la figure 19 on a porté en abscisses les températures, en ordonnées les concentrations centésimales en bromure de potassium, en bromure de cadmium, et les densités deces solutions.

54 H. HÉRING

On voit qu’il existe quatre séries de solutions constantes, en équilibre avec 3.1.4 et: Br?Cd,4H°0 (DC); Br?Cd (CH); 1.1.1 (DT); 2.1.1 (IH). Les intersections de ces courbes conconfirment l'existence des équilibres D, H, C, I écrits ci-dessus, et indiquent les températures correspondantes :

D'450 + 003110038500 =P'oîr 0076 Et or Ie 2 TEE 092 L'analyse thermique a fourni pour les températures C et H des valeurs en bon accord avec celles qui viennent d’être

indiquées.

d ; ; — pour ces solutions, on voit BrK

que la solubilité de 3.1.4 est congruente entre 24°2 et L802 ;

En calculant les rapports

en dehors de cet intervalle le sel double est décomposé par l'eau avec formation de bromure de cadmium, anhydre au-dessus de 4802, tétrahydraté au-dessous de 2/°2.

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