MESURES DES VITESSES DE RÉACTION DES ACIDES-PHÉNOLS

- Nous possédons maintenant quelques acides-phénols purs dont nous avons vu la préparation dans le chapitre précédent. Ce sont les acides des trois crésols et du thymol auquel nous joignons l'acide salicylique lui-même que nous n'avons pas eu à faire puisque c’est un produit industriel.

La pureté de ces produits est une conséquence de leur mode de préparation. Elle est vérifiée par la concordance entre les points de fusion 6btenus et ceux qui sont donnés, dans la littérature chimique, par les auteurs qui les ont préparés de diverses manières.

Rappelons ici leurs formules puisque c’est sur elles que nous nous appuierons pour prévoir ou Lexptiquer les résultats de nos mesures. Le sr

DH OH OH OH | pe" 0 ni LN ÿ { \ COOH ee >f CH SA fÈ Se CH, alicylique O.-mét.-sal, M.-mét,-sal. P.-mét.-sal. Acide du Thymol

Les vitesses que nous avons voulu mesurer sont celles des réactions auxquelles nous avons fait appel dans l'étude des goudrons primaires.

Si l’on soumet le mélange brut des acides-phénols obtenus à

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partir d'une fraction donnée de phénol, à l’action d’un réactif, les acides ne réagiront peut-être pas tous de la même façon. Et même s’il en était ainsi ils ne le feraient pas tous avec la même vitesse. Par conséquent si l'on arrête la réaction avant qu'elle ne soit totale la partie transformée n'aura plus la même composi- # tion que le mélange initial. I] y aura concentration des corps les ® plus avides du réactif employé. On aura aïnsi un commencement de purification qui peut rendre plus efficaces les méthodes utili- 4 sées dans la suite. EC

Les réactions que nous avons étudiées sont : la bromuration, l'étherification et la saponification. Nous allons les voir succes- ” sivement.

Bromuration des acides-phénols

de transformer des corps isomères difficilement séparables en dé- ” rivés de formule différente, plus facile à isoler vraisemblable: … ment. Prenons le cas simple d'un mélange de méta- et de para- * crésol. La distillation ne permet aucune séparation. Transformés en acides-phénols ils donnent deux isomères que la cristallisation permet de séparer l’un de l’autre mais c’est assez difficile et l’on a de mauvais rendements. TES Si l’on soumet le mélange des acides à l’action du brome, dans des conditions convenables nous en fixerons sur le noyau suivant les réactions : | 0

ù $ En bromant les acides-phénols nous avons poursuivi le but À :