CARACTÈRES MICROGRAPHIQUES

L'emploi du microscope dans l'étude des teintures a été indiqué pour la première fois en 1864 par MM. H. Deane et H. Brady (On microscopical research in relation to pharmacy ; London Ph. Journ-, 2° sér., tom. VI, pag. 232). Ces deux savants en ont retiré quelques avantages dans l'analyse de la teinture d’opium. Depuis leurs travaux, aucune recherche nouvelle n’a été faite. J'ai pensé qu’il ne serait pas sans intérêt de poursuivre l'étude des teintures d’opium, qu’ils avaient si bien commencée, et d'essayer l'application du même procédé à quelques autres teintures. J'ai obtenu des résultats assez nets avec les teintures de quinquina, de noix vomique et d’aloës, et je ne

doute pas qu’en continuant les mêmes recherches on ne parvint à établir une méthode générale d’analyse qui fournirait, pour la reconnaissance des diverses teintures, des caractères très précis el très altérables sous l'influence de la falsification la plus légère.

Le procédé consiste à amener la teinture à un état de concentration tel que les principes actifs qu’elle renferme puissent cristalliser.

U suffit, par exemple, de faire évaporer au bain-marie 4 à 5 centim. cubes de teinture d’opium, jusqu’à consistance sirupeuse épaisse, de verser une goutte de ce sirop sur une lame de verre, de recouvrir d’une lamelle couvre-objet, et de laisser au repos pendant douze à quinze heures, pour voir les principaux alcaloïdes de cette substance se séparer sous forme de cristaux très reconnaissables.

Ce mode opératoire réussit également avec l’aloès, dont la cristallisation est seulement un peu plus lente à se faire, et avec la noix vomique, qui ne donne malheureusement de cristaux qu'après un temps assez long.

Mais il est facile, dans ce dernier cas, de rendre le procédé plus rapide.

La lenteur de la cristallisation de la noix vomique tient sans doute à ce fait, que l’igasurate d’alcaloïde que renferme cette substance prend difficilement la forme cristalline. On obvie à cet inconvénient en faisant passer la strychnine et les autres alcaloïdes à l’état de sels facilement cristallisables. Pour cela, on évapore la teinture au bain-marie après l’avoir additionnée de quelques gou‘tes d’un acide fort, tel que l'acide sulfurique, l’acide chlorhydrique ou l'acide nitrique. Quand le liquide a acquis la consistance sirupeuse, on le place encore sur un porteobjet, on le recouvre d’une lamelle et on laisse cristalliser, ce qui est fait au bout de douze heures environ.

Ce procédé convient également à la teinture de quinquina ;

mais il faut ici tenir compte de quelques précautions spéciales. Les teintures de quinquina renferment une grande quantité de principes dissous, surtout du rouge cinchonique, avec quelques matières résineuses. Ces corps se précipitent si abondamment lorsqu'on évapore la teinture, que la cristallisation des alcaloïdes devient presque impossible, ou du moins, si elle a lieu, l’observation est très malaisée. Il faut, dans ce cas, se débarrasser de ces substances en les précipitant par l’eau. On additionne la teinture à examiner de son poids d’eau distillée, acidulée au moyen d’un acide fort ; on filtre, et l’on évapore 4 à 5% de la liqueur limpide, comme il a été dit précédemment.

Les caractères que l’on obtient de la sorte sont d’une précision absolue. Mais on ne peut les obtenir qu'avec des teintures renfermant des alcaloïdes dont les sels puissent facilement cristalliser dans ces conditions. Il faut encore que la proportion d’alcaloïdes soit assez grande pour que 4 à 5% de la teinture en renferment une quantité appréciable ; cette quantité peut être d’ailleurs relativement très faible, car la petitesse des cristaux n’est pas un obstacle quand on emploie le microscope.

J'ai pris naturellement, comme base de détermination des cristaux obtenus, la forme cristalline elle-même. J’ai fait cristalliser, dans les mêmes conditions que les teintures, la solution alcoolique des sels d’alcaloïdes que je devais retrouver dans mes préparations, et j'ai comparé les formes ainsi obtenues avec celles que m'ont données les teintures: dans certains cas, pour la teinture d’opium, par exemple, j'ai mis à profit l’action variable que ces cristaux exercent sur la lumière polarisée ; je me suis servi, pour cette dernière recherche, du microscope Bertrand, construit à l'usage des minéralogistes. Pour donner plus de certitude à mes observations, j'ai fait cristalliser chaque teinture successivement en présence de plusieurs acides : la concordance des résultats obtenus m'a paru suffire pour exclure tout autre moyen de détermination. L'emploi des réactifs chimiques pour-

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rait en effet rendre des services, mais compliquerait inutilement la manipulation.

Voici les caractères micrographiques des teintures d’aloès, de noix vomique et de quinquina.

Teinture d'Aloès. — Cette teinture, traitée comme je viens de l'indiquer, donne des cristaux très nombreux d’aloine. Cette substance se présente sous forme d’aiguilles soyeuses groupées en houppes radiées ou dendroïdes, très serrées ( PI. V, ig. 2). Lorsque ses aiguilles sont superposées en grand nombre dans le champ du microscope, elles prennent une coloration verdâtre très brillante. Cette teinture offre des caractères très nets et qui ne permettent de la rapprocher d'aucune autre.

Teinture de Quinquina rouge. — Avec l'acide chlorhydrique, elle donne des cristaux de deux formes ( PI. V, fig. 3). Les uns constituent des aiguilles très allongées, isolées ou réunies en faisceaux irradiant d’un centre commun. Les autres sont des tables aplaties, de forme rhomboïdale, groupées diversement, tantôt disposées autour d’un centre commun, tantôt se croisant de manière à former des sortes d'étoiles à quatre rayons, ainsi que le montre la figure. Ceux-ci se forment surtout sur les bords de la préparation. Ces deux sortes de cristaux sont formés à la fois par du chlorhydrate neutre de quinine et de cinchonine. Ayant en effet fait cristalliser ces deux corps, j'ai obtenu dans es deux cas des cristaux aciculaires mêlés de tables aplaties.

On pourrait du reste distinguer ces deux corps par l’emploi de la lumière polarisée : les cristaux du chlorhydrate de cinchonine agissent fortement sur la lumière polarisée, tandis que la quinine agit à peine. On pourrait constater ainsi que dans la teinture de quinquina rouge il y a presque autant de cinchonine que de quinine.

Avec l'acide sulfurique, cette teinture m’a donné des cristaux

TOUS presque identiques : les aiguilles étaient seulement un peu moins allongées et plus fines.

Les teintures de quinquina jaune et de quinquina gris donnent les mêmes résultats ; seulement l'emploi de la lumière polarisée permet de reconnaître que dans la première la quinine abonde, tandis que la seconde renferme surtout de la cinchonine.

Teinture de Noix vomique. — Cette teinture évaporée seule donne, après une quinzaine de jours, des aiguilles très fines et très petites, groupées en touffes radiées ou formant des arborisations très délicates (PI. V, /ig. 4 ). Ces aiguilles sont formées surtout par la strychnine, sans doute à l’état d'igasurate. Leur forme est caractéristique. Si l’on traite la teinture par l'acide sulfurique, le sulfate acide qui prend naissance cristallise encore à l'état de prismes déliés, dégénérant en fines aiguilles ; elles sont assez longues, tantôt isolées, tantôt groupées (PI. V, fig. 5). Elles n’ont pas généralement d’action sur la lumière polarisée ; il en est seulement quelques-unes qui agissent un peu ; peut-être sont-elles formées par du sulfate de brucine, mais je ne saurais l'affirmer. Chauffée au bain-marie avec de l'acide nitrique, la teinture de noix vomique prend, au bout de quelques minutes,une belle coloration rouge, à cause de la présence de la brucine. Cette coloration ne tarde pas à disparaître si l’on continue à chauffer, et, par l’évaporation d’une goutte de la liqueur à la manière ordinaire, on obtient, au bout de quelques jours, une notable quantité de petits prismes rhomboïdaux assez courts, terminés par deux faces obliques et constitués par de l’azotate de strychnine. Il est probable que dans cette réaction la brucine a été transformée en strychine par oxydation sous l’influence de l'acide nitrique (Sonnenschein )

Tels sont les caractères que le microscope m'a fournis avec l'aloès, le quinquina et la noix vomique.

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PO J'ai essayé d'appliquer le même procédé à la teinture de jusquiame, mais j'ai trouvé un obstacle imprévu dans la présence d’une quantité considérable de nitrate de potasse dans les feuilles et les tiges de cette plante. L’évaporation de la leinture donne en effet un grand nombre de gros prismes mêlés avec des tables rectangulaires (Pl. V, fig. 6); ces cristaux sont constitués uniquement par du nitrate de potasse; j’en ai eu la preuve en faisant cristalliser le sel de sa dissolution alcoolique. Peut-être obtiendrait-on un résultat en se débarrassant préablement de ce corps. Quoi qu’il en soit, la formation de tels cristaux pourrait néanmoins servir à caractériser la teinture de jusquiame. En effet, la teinture de belladone, qui renferme encore du nitrate de potasse, le laisse cristalliser sous forme de tables rectangulaires et non sous forme de prismes.