COMPOSITION ET ANALYSE

Les nombreuses analyses qui ont été faites de l’opium ont montré que ce corps renfermait une quinzaine d’alcaloïdes (Hesse), de l’acide méconique, de l’acide lactique, de l'acide sulfurique, un principe vireux volatil, de la matière albuminoïde, et, comme tous les latex, de la résine, du caoutchouc et de la gomme. Il y a en outre des débris végétaux. |

Les alcaloïdes signalés sont : la Morphine, qui est en général la plus abondante, la Narcotine, la Codéine, la Narcéine, qui sont les plus fréquentes après la morphine ; la Thébaïne, la Pseudomorphine et son isomère la Lanthopine, la Cotarnine, la Cryptopine, la Protopine, la Laudanosine et l’'Hydrocotarnine.

Ces alcaloïdes, libres ou combinés avec les acides, sont tous, sauf la pseudomorphine, plus ou moins solubles dans lPalcool. Les teintures devront donc les contenir en même temps que la matière résineuse, lorsqu'elles auront été préparées en faisant agir l'alcool sur l’opium brut, Ils seront seulement en proportions variables suivant la sorte et la qualité de l’opium employé.

L'alcool enlève-t-il à l’opium la totalité de ses alcaloïdes ? Certains auteurs, Pereira entre autres, disent avoir trouvé dans le marc provenant de lateinture d’opium une certaine proportion de morphine. Le D° Garrod (Observ. on the strength of tincture of opium ; London Pharm. Jouwrn., 1"° sér., tom. XI, 1852, pag. 250) a cru pouvoir conclure de ses analyses que la quantité de

"06 morphine qui reste dans le résidu est insignifiante et sans importance pour la valeur de la teinture.

D'un autre côté, M. R.-A. Davis (Lond. Pharm. Journ., 1864, pag. 462), à la suite de ses essais, se range à l'avis de Pereira.

Il est probable que si la macération est suffisamment prolongée et si l'expression du marc est faite avec soin, le résidu ne doit garder que la quantité d’alcaloïdes dissoute dans le liquide qui l'imprègne encore, c'est-à-dire une proportion assez faible pour n'influer en rien sur la qualité du médicament.

La teinture faite avec l'extrait d’opium n’a évidemment pas la même composition, puisque l’on fait agir l'alcool sur un produit résultant du traitement de l’opium par l’eau froide. L’extrait aqueux d’opium ne renferme en effet ni la résine ni les matières grasses ; il contient très peu de narcotine, de thébaine et de papavérine. Il contient, au contraire, un poids de morphine sensiblement double de celui de l’opium, qui a servi à l’obtenir. Si l’on tient compte de ces faits et si l’on considère que les teintures d’opium et d'extrait d’opium se font également au 1/12, on voit que la seconde à une activité deux fois plus grande que la première, que celle-ci renferme presque tous les principes actifs de l’opium, tandis que l’autre renferme surtout les alcaloïdes narcotiques ( morphine, narcéine, codéine ) et ne contient en proportions notables ni les alcaloïdes convulsivants (narcotine, thébaine, papavérine) ni les matières résineuses.

La constitution du laudanum de Rousseau doit être à peu près semblable à celle de la teinture d’opium, au point de vue de la nature des principes dissous. Elle est loin de présenter la même uniformité dans la quantité de ces principes, en raison même de son mode de préparation. Lorsque la fermentation est incom plète, le laudanum contient une petite quantité de matière sucrée.

Il est à peu près impossible de déterminer à priori la constitution de l’élixir parégorique. On sait pourtant que, quelques jours

Pense

après sa préparation, il contient de l’éther benzoïque produit par l’action de l’acide benzoique sur l'alcool :

CH5.0H + CH O.OH — H?20 + C'H5 O.OC: Hs.

On ne connaît pas les modifications ultérieures qui doivent se produire dans ce liquide.

Nous avons vu dans la première partie de notre travail, en étudiant les dépôts des teintures, que ceux qui prennent naissance dans les teintures d’opium altèrent fort peu la composition de ces médicaments ; aussi n’y insisterai-je pas davantage.

Si nous appliquons à la teinture d’opium la méthode générale d'analyse dont j'ai indiqué le principe précédemment, nous devrons déterminer le degré de l'alcool, puis le poids d'extrait qu’une quantité pesée peut fournir, et enfin le poids des principes actifs.

Les deux premières opérations se font comme je l’ai indiqué.

La morphine étant l'élément essentiel des préparations d’opium, l'analyse quantitative de la teinture se réduira au dosage de la morphine qu’elle renferme.

Plusieurs procédés ont été indiqués pour arriver à ce but : ceux de Hager et de Staples sont les meilleurs et les plus employés. Je les décrirai tels que M. A. BB. Prescott (Americ. Assoc., 1880) les a modifiés.

1. Procédé Hacer modifié. — On évapore au bain-marie, presque à siccité, 30 gram. de teinture, et l’on ajoute, en triturant, au résidu 1 gram. de chaux récemment éteinte, puis on additionne le mélange de ?24°° d’eau distillée. On chauffe pendant ne heure au bain-marie, on passe le tout sur un filtre mouillé et on lave le filtre presque jusqu’à décoloration : le filtratum est évaporé jusqu’à ce qu'il soit réduit à 25 gram.

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On verse le liquide encore chaud dans un petit flacon à large ouverture, on y ajoute tout de suite un mélange de 1° d’éther et de 3 gouttes de benzine, et on agite. On fait ensuite dissoudre dans le liquide { gram. de chlorure d’ammonium et on laisse reposer vingt-quatre heures.

On détache, en agitant le flacon, les cristaux qui se sont formés, on les jette sur un petit filtre séché et taré, on les lave avec 8° d’eau distillée et, après les avoir desséchés à 50°C., on les pèse.

La perte n’est que de 2/10, 1/10 provenant du lavage par l'éther, 1/10 causé par la présence des matières étrangères.

2. Procédé Srapes modifié. — On évapore au bain-marie 25 gram. de teinture jusqu’à réduction de moitié, et on laisse reposer vingt-quatre heures pour laisser précipiter les matières résineuses.

On décante le liquide sur un filtre, en ayant soin de le recevoir dans un flacon à large ouverture; on lave le dépôt résineux avec 4% d’eau distillée et l’on ajoute l’eau de lavage filtrée au premier filtratum.

La liqueur totale est additionnée d’un égal volume d’alcoo! à 90°, puis d’un mélange formé par 1,3 d’ammoniaque marquant 0,96 et 1°°,7 d'alcool ; on agite, on bouche, et on laisse reposer quatre jours.

Les cristaux formés sont jetés sur un filtre sec et taré, lavés avec 4° d'alcool faible, puis avec 4t° d’eau distillée, et enfin desséchés à 50°.

On pèse, on lave de nouveau les cristaux avec de l’éther, on les dessèche à 50° et on les pèse de nouveau.

Le procédé Hager est plus court, mais ses résultats sont moins précis.

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à 2.— CARACTÈRES PHYSIQUES ET CHIMIQUES.

La couleur des teintures d’opium est le rouge-brun plus ou moins foncé. Le laudanum de Rousseau est presque noir. La teinture d’opium présente des variations de teinte suivant les qualités employées à la préparer. La teinture d’opium de Turquie, faite, soit avec l’opium lui-même, soit avec l'extrait aqueux, est d’un brun noir assez foncé. Les teintures d’opium de Perse en bâtons, de l'Inde, d'Égypte et de Perse en gâteaux, sont, dans l’ordre où jeles cite, d’un rouge-brun de moins en moins foncé, à tel point même que la dernière, après quinze jours de macération, a acquis une coloration se rapprochant plus du jaune-brun que du rouge-brun.

L’odeur de ces teintures tient de celle de l’alcool ; on perçoit aussi l’odeur vireuse de l’opium, surtout si la teinture a été faite avec l’opium lui-même.

La saveur est à la fois celle de l’alcool et celle de l’opium.

La densité, n’ayant pas de valeur comme caractère, sera remvlacée avantageusement par l’évaluation du poids d’extrait qui, si elle ne donne pas des indications absolument certaines, a du moins le mérite de s’obtenir aisément.

L’extrait d’opium étant entièrement soluble dans l’alcool à 60°, la teinture thébaique du Codex doit donner, par évaporation, un poids d'extrait égal à celui qui a servi à la préparer. C’est ce qui arrive: une bonne teinture fournit en moyenne 7£°,50 d’extrait 0/0. Pour le laudanum de Rousseau, la moyenne est de 14 à 15 gram. 0/0, et pour l’élixir parégorique de 12,25 à 18,30.

Au point de vue des caractères optiques, les teintures d’opium appartiennent à la série des teintures dont le spectre n’est pas dû à la présence de la chlorophylle. Elles ne donnent pas de bandes d'absorption, mais des spectres continus dont étendue, sous une même épaisseur, varie suivant les teintures considérées.

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Teinture d'Opium de Smyrne.—A 5 millim., absorption totale du vert, du bleu, de l’indigo et du violet, depuis la radiation de 5462 (PI. VI, sp. 1).

À 1 centim., il ne passe que quelques rayons rouge-orangé, le spectre étant absorbé aux deux extrémités (sp. ?).

Teinture d'Opium de Perse: — À 5 millim., absorption totale d'une partie du vert et de l'extrémité bleue, indigo, violette, depuis 514 (avant F.) (sp. 3).

À 1 centim., l’absorption commence à gauche de la raie E (543) (sp. 4). L’extrémité rouge est légèrement ombrée.

Teinture d'Opium de l'Inde. — À 5 millim., l’absorption est complète à partirde la raie E (525) (sp. 5).

À 1 cent., la partie éclairée ne s'étend que jusqu’à égale distance entre Det E (556), laissant voir seulement la moitié du jaune (sp. 6). Cette teinture est celle qui possède le spectre le moins étendu après la teinture d’opium de Turquie.

Teinture d'Opiwm d’'Égypte.— À 5 millim., le bleu, l’indigo et le violet sont seuls éteints (abs. depuis 497) (sp. 7).

A 1 cent., la portion éclairée diminue et ne va plus que jusqu'à la raie E, comme cela à lieu pour la teinture précédente, à 5 millim. (sp. 8).

Teinture d'Opium indigène. — Le spectre de cette teinture est très étendu., À 5 millim., l'absorption ne commence qu’à la raie F (à 486) (sp. 9).

À 1 cent., la région absorbée va jusqu’à une distance égale entre E et F (508) (sp. 10).

Laudanum de Rousseau. — À 5 millim., absorption totale depuis 516 ; l'extrémité droite manque jusqu’au milieu du vert (sp. 11) ; l'extrémité rouge est un peu absorbée.

À 1 cent., l'absorption complète va dans le rouge jusqu’à 741,

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le bord de la bande étant estompé jusqu’à B, et dans le vert elle commence bien avant la raie E (546) (sp. 12).

Élivir parégorique. — Le spectre de cette teinture est très étendu. À 5 millim., l'absorption commence après la raie F et n’est complète qu’à partir de 479 (sp. 13).

À 1 cent., ellecommence avant la raie F et est complète à 497.

Si l’on traite ces diverses teintures par le perchlorure de fer, leur coloration augmente considérablement, réaction qui est sans doute due à l’acide méconique, quise colore en rouge par les sels ferriques. À 4° de chacune de ces teintures, j'ajoute quelques gouttes de perchlorure de fer et 20 ‘€ d’eau ; après filtration, j' examine la liqueur au spectroscope. Les spectres ainsi obtenus sont peut-être plus caractéristiques que les précédents, au moins pour quelques-unes des teintures.

Teinture d'Opium de Smyrne. — À ? cent., il ne passe que quelques rayons rouges. À 1 cent. (sp. 15), le rouge n’est absorbé complètement que jusqu’à la division 714 ; à droite, l'absorption commence après la raie D ; elle est totale depuis 570.

Teinture d'Opium indigène. — À 1 cent., l'absorption s’étend à gauche jusqu à la raie C ; elle est totale jusqu’à 661. L’extrémité droite est entièrement éteinte depuis la raie E (535). La partie éclairée elle-même est très affaiblie (sp. 16).

Teinture d’Opiwm de l’Inde. — À 1 cent., tout est absorbé, sauf une bande rouge-orangé entre 672 et 623, des deux côtés de G (sp. 17).

Teinture d'Opium de Perse. — À 1 cent., tout est absorbé,

sauf une étroite bande rouge-orangé entre 667 et 626 (sp. 18).

Teinture d'Opium d'Égypte. — A1 cent., tout est absorbé, sauf une bande rouge-orangé entre 667 et 623 (sp. 19). Ces trois dernières teintures, ne laissant rien passer lorsqu'on

TE dis né. d'u nel