I. —— DosAGE PONDÉRAL DE LA QUININE

La méthode utilisée est celle indiquée par G. BERTRAND (2), basée sur la précipitation de lalcaloïde par l'acide silicotungstique en solution au dixième. Appliqué en 1902 par M. Yvox (11), ce procédé a été préconisé ensuite par MM. M. JAVILLIER et B. GUÉRITHAULT (5), en 1911. Ces auteurs ont déterminé les conditions optima de floculation, et établi d’une facon exacte la relation entre le poids de quinine et le poids ‘du résidu provenant de la calcination du précipité. Cette méthode, d’ailleurs fort générale, applicable au dosage de nombreux alcaloïdes, nous a donné d'excellents résultats ; aussi croyons-nous opportun de préciser quelques détails de cette technique. |

L’acide silicotungstique, 12 Wo: Si O? 2H20 donne des sels alcaloïdiques bien définis, résistant à laction des acides minéraux et organiques, et fournissant, par calcination, un résidu parfaitement fixe: Si0? + WO$. Le poids moléculaire de cet acide étant considérable (voisin de 3000), on conçoit que les méthodes basées sur la précipitation de silicotungstate présentent un minimum d'erreur possible sur les pesées. |

L’acide silicotungstique produit dans les solutions de quinine un précipité où un louche si la dilution est très grande. D’après MM. M..JAvILLIER et B. GUERITHAULT (5), dans dix centimètres cubes de solution. de sulfate de quinine additionnée de 1 % d'acide -chlorhydrique, ‘quatre gouttes de solution d'acide silicotungstique à 10 % produisent un louche immédiat pour une dilution de 1/100.000. Le louche est encore décelable à à la dilution de 1/500.000 ; pour la

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dilution de 1/1.000.000, le trouble faible n’apparait qu’au bout d’un certain temps. Dans tous les tubes. même celui qui correspond à la plus haute dilution, on trouve, après 24 heures, un précipité susceptible d’être recueilli. Le silicotungstate de quinine est un précipié jaune clair, qui recueilli et maintenu à 30° jusqu’à poids constant retient encore une cer taine quantité d’eau d’hydratation. Il répond alor: à la formule: SiO? 12 WOS 2 H20, 2 C2° H2: N202 7 H20. A une molécule d'acide silicotungtique correspondent deux molécules de quinine, ce qui est bien en accord avec la formule générale des silicotungstates d’alcaloïdes : Si0? 12 WO° 2 H20 4 Alc + nH?0, établie par G. BERTRAND (2), la quinine possè-

dant deux azotes basiques.

Porté à 120°, ce silicotungstate garde encore une molécule d’eau : Si 0? 12 WO® 2 H? O, 2C*% H2: N20? +: 0 et, par calcination, laisse un résidu jaune vert Si O? + WO%. À un gramme de ce résidu correspond 0 gr. 2278 de quinine.

Nous avons utilisé comme réactif précipitant l’acide silicotungstique en solution au dixième. Le sel de quinine est dissous dans l’eau additionnée de 1 % d'acide chlorhydrique, ce milieu correspondant au taux d’acidité recommiandé par MM. M. JAvirL'ER et B. GuÉrITHAULT [5]. Nos dosages ont été effectués à partir de © gr. 100 de sel cristallisé. Après dissolution complète du sel en milieu chlorhydrique, on ajoute jusqu'à léger excès le réactif silicotungstique et l’on agite vivement. Par repos, le silicotungstate se rassemble assez rapidement au fond du vase. On décante sur Berzelius. Il est indispensable de laisser le précipité se déposer complètement afin d’en entraîner le moins possible ; le silicotungstate de qui-

= ADIES

nine étant gélatineux, colmate assez facilement le filtre et l’on ne peut terminer la filtration qu’en s’aidant d’un vide léger. On lave ensuite le précipité par décantation jusqu’à ce que les eaux de lavage n’aient plus de réaction acide. Le filtre, égoutté mais encore humide, est placé dans une capsule en platine tarée, on chauffe modérément au début pour éviter les projections, puis on calcine au rouge vif. On pèse après refroidissement.

Le poids p du résidu Si0? + WO, multiplié par 0,2278, donne le poids de quinine contenu dans 0,100 gramme de sel.

Calcul de l'erreur

Ayant effectué plusieurs dosages sur une même prise d’essai d’un même sel, l'écart maximum observé sur le poids p du résidu de la calcination a été de 1 milligramme. Le poids de ce résidu étant en moyenne de 350 milligrammes, l’errreur relative sur le résultat est dont de 1/350, soit environ de 3 0/00. Pour les sels les moins riches en quinine (bromhydrate et sulfate neutres de quinine), l’erreur est de 1/260, soit 4 0/00. Nous pouvons donc dire que la limite supérieure de l’erreur est 5 0/00.

Voici nos résultats en teneur en quinine pour 100 du ‘sel cristallisé :

Bromhydrate basique ...... ‘. 77,90 grammes Chlorhydrate basique ....... 80.53 grammes Formiate basique .......... 82,23 grammes Valérianate basique ........ 71,24 grammes Bromhydrate neutre ....... 50 grammes

. DUHate NEIL. 1er 58,32 grammes Chlorhydrate neutré ......... 78,27 grammes

Chlorhydro-sulfate .......... 71,998 grammes

cure

IT. — MESURE DES POUVOIRS ROTATOIRES SPÉCIFIQUES AVEC LA LUMIÈRE JAUNE DU SODIUM

Les pouvoirs rotatoires spécifiques pour la rediation jaune ont été mesurés au polarimètre à pénombre LAURENT, à lame demi-onde. La température des expériences étant de 16°.

Calcul de Lerreur

Les tubes polarimétriques ont 2 décimètres de long. La source lumineuse était constituée par un bec bunsen spécial, donnant une flamme non éclairante de 4,5 centimètres de large. Cette flamme léchait un bloc de NaCI fondu de la même largeur. La lumière ainsi obtenue cst d’un jaune intense. Le cercle gradué du polarimètres Laurent est divisé en degrés et demi-degrés, le vern'e: est au quinzième de demidegré, soit à deux minutes. L'erreur sur la lecture est de plus ou moins deux minutes, soit une erreur absolue de quatre minutes. Les rotations pour les solutions observées varient de ——2°,93 à —4°,86, soit une

erreur de ________ — 2 4 sur l'évaluation de la ro- SH UN)

{ation.

Voici un tableau donnant, d’une part, les valeurs de [a], dex, d'autre part [:|, et les teneurs en quinine des sels utilisés déterminés selon les procédés indiqués ci-dessus.

et Jes teneurs en quinine exigées par le Co