cm° = 1 g. 36 SH
Solution ; É :
émétique Sol. SH; Eau bi-distillée T L a (CN 9 cm5 0. PDU CM MIE 1010 + 1380 9 cm? 1 cmÿ » » 0 dm5 0036 + 14109
Ces expériences répétées plusieurs fois (6 fois) nous ont toujours donné pour 1 cm°de SH,une rotation comprise entre 36’ et 37 avec une moyenne de 36/4. Le pouvoir rotatoire spécifique apparent correspondant est (x)n —+ 14305.
Ces solutions sulfhydriques d’émétique ont été abandonnées à elles-mêmes en tubes fermés. Au bout de vingtquatre heures, il s'était formé un précipité de Ss5b2; lorsque ce précipité a été bien séparé nous avons pris le pouvoir rotatoire de la solution décantée. Pour tous les tubes nous avons obtenu une rotation sous 1 dm « — 194 correspondant à (xp — + 12602.
Comment interpréter cette action de SH, qui augmente d’abord le pouvoir rotatoire des solutions d’émétique ? Pour
Age er
certains chimistes il se formerait un sulfure colloïdal qui resterait en solution.
Cette hypothèse ne cadre pas avec nos expériences. Si dès le début on assistait à la formation de sulfure d’antimoine, il y aurait libération d'acide tartrique comme sous l'influence de l’acide chlorhydrique et l’on observerait un abaissement du pouvoir rotatoire d'environ 10% (sans tenir compte du pouvoir rotatoire du tartrate acide de potassium formé, négligeable dans ces conditions opératoires).
BAS ANS A SEE Or, nous assistons à une augmentation. Nous sommes conduits à supposer qu'il se forme dans un premier stade un véritable thioémétique soluble, une molécule de SH, prenant la place de l'eau du complexe aquo. Puis, peu à peu, le soufre réagirait sur l’antimoine pour donner un précipité de S:Sb2.
AN AE CENT PAS re “1 0CO de OCO A) | Sb é QHItEe SE SAR NN OH, NUE RME NocH NoOCH | | CO, |K HORS LOMME Emétique Thioémétique NN SN ENS RE nm CO,H #7 000 “ OCO on B) sb € | RO, LS SSD AN SR AN NEA TROIE Se OCH PA OCH | \ CHO SN OEE Not | ÿ | Ke CO, K et “es
D’après cette théorie, le pouvoir rotatoire doit baisser ensuite des 2/3 sensiblement.
Pour 16% de SH, par rapport à la concentration
1 mol. SH, 1 mol. Emétique
0,00136 0,08454 4 nn — 1 —— = — — 16° 34 333 25 5
le pouvoir rotatoire doit baisser d'environ 10 %,. (En réalité, l'abaissement doit être un peu inférieur à 10% si l’on tient compte du pouvoir rotatoire du tartrate acide de potassium). Or, nous trouvons un abaissement de 6 sur 1010, c’està-dire 8,6 pour 100.
Nous avons essayé d’isoler ce thioémétique. Pour cela nous avons ajouté à une solution d'émétique au centième, une solution aqueuse de SH, en quantité calculée pour réaliser le mélange : 1 molécule SH, pour 1 molécule émétique. En nous basantsur le fait que les émétiques sont insolubles dans l’alcool nous avons traité cette solution par de lPalcool à 95° dans la proportion de 4 volumes d'alcool pour 1 volume de solution. Il s’est formé immédiatement un précipité orangé et la liqueur surnageante est devenue incolore et claire. Le précipité était constitué de plusieurs sortes de cristaux : des cristaux orangés de S, Sb,, des cristaux blancs d'émétique et des cristaux blancs de tartrate acide de potassium. L'alcool n’a donc eu pour effet que d'accélérer la formation de $, Sb, en détruisant l’équilibre. La même expérience recommencée avec l’éther, puis l’alcool-éther nous a conduit aux mêmes résultats.
Nous avons essayé de concentrer au bain-marie ou à froid la solution aqueuse de SH, et d'émétique ; là encore nous avons obtenu un précipité de S; She.
Il est probable que ce thioémétique est un corps instable n’existant qu’en solution. Lorsqu'on essaie de le précipiter, on n'obtient que ses produits de décomposition : le sulfure d'antimoine et le tartrate acide de potassium.
