C. — Brevets

Dans cette nomenclature nous donnerons de préférence les brevets français, mais en indiquant la date de demandes des brevets étrangers correspondants lorsqu'ils leur sont antérieurs. Toutes les dates indiquées sont les dates de demande.

(48) 1889. Bowen. — E. P. n° 410 067 du 27 août 1889. — Emploi de la pression pour activer les réactions.

(49) 1900. Bormanx. — E. P. n° 46621. — Explosion d’un mélange d'azote, oxygène et hydrogène avec excès d'hydrogène. (50) 1901. Wesr Deurscne Tnomas PaospnatTe WerckEe, — D, R. P.

n° 457 287 du 11 septembre 1901. — Envoi H + Co + Az sur de la mousse de platine.

(51) 1901. Le Cuatezier. — B. F. n° 343 950. — Az + H sous pression, amorcé par une étincelle électrique.

(32) 1902. Wocrerecx. — B. F. n° 146 742 du 21 août 1902. — Envoi gaz renfermant Az, H et H? O sur Fe? Of.

(33) 1903. Wozrereck.—B.F. N. n°322 591 et 328 415. — H + Air+H? O sur Fe? O3, Co O, Cd, Ag, Pb. Bi, Cr, C, tourbe.

(4) 1903. Lupwie Serreck et Mooc. — Demande de brevets allemands non accordés n° 18176 du 16 mai 1903 et 18194 du 23 mai 1903 et addition 18195 du 23 mai 1905. — Emploi de la pression dans la synthèse de Az H$.

(33) 1905. K. Kaiser. — B. F. n° 350966 du 23 janvier 1905 (D. R. P.

FRÉJACQUES 5

demandé le 25 décembre 1904). — Emploie comme catalyseur azoture de Ca ou de Mg, Az et H passant simultanément ou successivement à 5000

4910.— A.— Brevers DE LA BADiISoHE ANILIN UND SoDpaA FABRIK.

(56) B.A.S.F.— B. F. n° 1446 du 10 janvier 1910 (D. R. P. demandé le 1% avril 1909). — Emploie de l’osmium comme catalyseur. À 5500 et

195%, 8 pour 100 de NH.

(57) B. A. S. F. — B. F. n° 416877 du 13 mai 1910 (D. R. P. demandé le

14 juin 1909). — Uranium comme catalyseur.

(58) B. A.S. F.—B. F. n° 417940 du 23 mai 1910 (D. R. P. demandé le 13 septembre 1909). — Revendique l'emploi de haute pression pour la

synthèse de NI.

(59) B. A.S. F.— BR. F. n° 18434 du 9 juillet 1910 (D. R. P. demandé le 31 juillet 1909). — Formation et liquéfaction de NH° dans un même espace.

(60) B. A.S. F. — B. F. n° 418987 du 15 juillet 1910 (D. R. P. demandé le 31 juillet 1909 et le 27 juin 1910). — Fours chauffés extérieurement, parois protégées contre l’action de l'hydrogène par revêtement métal ou émail.

(61) B. A.S. F.—B. F. n° 425099 du 24 novembre 1910 (D. R. P. demandé le 8 janvier 1910 et deux additions du 8 janvier 1910 et du 21 avril 1910). — Emploi de catalyseurs à base de fer renfermant des «activeurs » donne une série d’exemples, entre autres fer-molybdène à parties égales. Mélange d’azotate de fer et d’aluminium précipité par Az H$. — Correspondant également au U.S. A. P. n° 14152930 du 7 septembre 1915 où se trouve revendiqué spécialement l’oxyde de fer pur fondu avec 2 pour 100 d’alu-

mine.

(62) C. Marienon. — B. F. n° 430 595 du 13 août 1910. — Emploie comme catalyseur du zinc, palladium ou tungstène.

(63) Brocuer et Borreau. — B. F. n° 495 952 du 19 avril 1910. — Emploi du calcium, baryum, magnésium, ou dérivés, entre autres la cyanamide calcique comme catalyseur.

(64) N. Caro. — D. R. P. n° 272 638 du 13 octobre 1910. — Catalyseur constitué par un mélange de titane ou de vanadium avec un alcali.

1911. — A. — Brevets DE LA B. A. S.F.

(65) B. A. S. F. — B. F. n° 431295 du 19 juin 1911 (D. R. P. demandé le 21 octobre 1910 et le 13 décembre 1910 et addition du 7 janvier 1911). — Emploi du molybdène comme catalyseur; ou mélanges (ex.: mélange de nickel et de molybdène). Production de composés azotés de molybdène traités ensuite par H ou H? O pour dégager Az H3.

(66) B. A.S. F. — B. F. n° 429 696 du 13 mai 1911 (D. R. P. demandé

ON

le 17 mai 1910). — Rôle des poisons de contact; débarrasser la masse catalytique et les mélanges gazeux de poisons. Purification de l’oxyde de fer par fusion. ,

(67) B. A.S.F.—B. F. n° 436472 du 16 novembre 1911 (D. R. P. demandé le 29 novembre 1910 et ses additions du 19 octobre et 8 novembre 1911). — Emploi du fer seul débarrassé de poison de contact par fusion dans atmosphère oxydante.

(68) B. A. S. F. — B. F. n° 436680 du 23 novembre TOR (D RP du 23 novembre 1910). — Manganèse avec gaz rigoureusement secs, dessiccation par passage sur Na ou azoture de Mg.

(69) ComPAGNIE BORDELAISE DES PRODUITS GH1IMIQUES. — B. F. n° 440217 du 27 avril 1911 et addition n° 45525 du 12 mai 1911. — Catalyseur

formé par un mélange de deux corps l’un fixant l'azote (B, Ti, Ca, Mg, Al), l’autre fixant l’hydrogène (Fe, Ni, Co et Cu).

1919 VA 2A BreveTs DE LA B. A. S. F.

(70) B. A.S. F. — B. F. n° 441695 du 23 mars 1912 et addition n° 16259 (D. R. P. demandé le 11 février 1911 et addition du 6 septembre 1911). — Récipient résistant à l’action de l’hydrogène; formé d’une double paroi, l’une perforée résistant à la pression, l’autre ne résistant pas à la pression, mais non perforée.

(74) B. A.S. F. — B. F. n° 444455 du 30 mai 1912 (D. R. P. demandé le 26 juillet 1911). — La paroi résistant à la pression ne doit pas être portée à plus de 4500. |

(72) B. A. S. F. — B. F. n° 449010 du 3 octobre 1912 (D. R. P. demandé le 19 octobre 1911). — Emploi de gaz sec même avec catalyseur à oxydes réductibles par l'hydrogène.

(73) B. A. S. F.— B. F. n° 439261 du 22 janvier 1912 (D. R. P. demandé le 3 février 1911 et addition du 7 novembre 1911). — Tungstène préparé à partir d'oxyde ou de composés halogénés par action de l'hydrogène, au-dessous de 6009 ou de Az H$ à n'importe quelle température.

(74) B. A. S. F. — B. F. n° 15984 du 24 mai 1912, addition au B. F. n° 495 099 (additions allemandes demandées le 9 septembre et 1° décembre 1911). — Revendique toute une série de mélanges comprenant deux ou plusieurs métaux appartenant à des groupes différents (ex. : Tu + Nis Mg + Ur, Cr + Mn + Na, Co + Na, Ca + Ni, etc.).

(75) B. A. S. F. — B. F. n° 16353 du 13 août 1912, addition au B. F. n° 431 295 et B. F. n° 16622 du 16 août 1912, addition au B.F. n° 425 099 (additions allemandes demandées le 23 décembre 1911 et 2 mai 1912). — Passage successif et non simultané d'azote et d'hydrogène sur le catalyseurz entre autres sur de l’azoture de molybdène.

SO

(76) Cenrrazsrezze Für WissenscHarTriscue TEcnniscue UNTERsucHuNGEN. — B. F. n° 450465 du 11 novembre 1912 (D. R. P. demandé le 30 avril 1912) catalyseur à base de ruthénium.

(77) A. Serrer. — B. F. n° 462 683 du 27 novembre 1912. — Action d’un mélange d'azote d'hydrocarbure et de vapeur d’eau sur du charbon alcalinisé.

4913. — A. — Brevets DE LA B. A.S.F.

(78) B. A. S. F. — B. F. n° 17069 du 9 janvier 1913, addition au B. F. n° 431295 (deux additions allemandes demandées le 30 janvier 1912). — Composés azotés du molybdène obtenus au-dessous de 10000 à la pression atmosphérique. Réaction facilitée par la présence de Fe, Co, Ni.

(79) B. A. S. F. — B. F. n° 458 28 du 21 mai 1913 (D. R. P. demandé le 7 juin 1912 et addition demandée le 13 mai 1913): — Emploi d’aciers spéciaux pour la construction d'appareils devant résister à la pression et à l'hydrogène. |

(80) B. A. S. F. — B. F. n° 458951 du 7 juin 1913 (D. R. P. demandé le 6 août 1912). — Absorption de Az HF contenu dans le mélange gazeux par un liquide circulant dans le même sens que les gaz.

(81) B. A. S. F. — B. F. n° 458950 du 7 juin 1913 (D. R. P. demandé le 12 août 1912). — Purification par distillation fractionnée de Az H° obtenu par catalyse et renfermant de l’azote et de l'hydrogène dissous.

(82) B. A. S. F. — B. F. n° 456963 du 22 avril 1913 (D. R. P. demandé le 31 septembre 1912). — Four sous pression à double paroi avec circulation d'azote pour empêcher l'attaque par l'hydrogène de la paroi supportant la pression.

(83) B. A.S. F.—B. F. n° 466303 du 5 décembre 1913 (D. R. P. du 26 février 1913). — Empêche le catalyseur de trop s’échauffer à l’aide de serpentins refroidis par une dérivation du mélange gazeux réactionnel froid.

(84) F.-H. Lavarr. — B. F. n° 453207 du 15 janvier 1913 (D. R. P. demandé le 15 janvier 1912). Az + H, ionisé par étincelle ou rayons X et passant sur un catalyseur : Ti + Pt ou Ti + Pd.

(85) Fr. Bayer. — B. F. n° 460859 du 19 juillet 1913 (D. R. P. demandé le 5 août 1912). — Opérer en comprimant et en décomprimant successivement Az + H sur des métaux pouvant se combiner aux deux gaz (ex. : sur du ferro-cérium).

(86) Marcozzes. — B. F. n° 465265 du 24 novembre 1913. — Production d’azoture de fer : Az + gaz réducteur sur oxyde de fer.

(87) 1914. Darerr et Mixraus. — B. F. n° 474994 du 11 juillet 1914 (brevet autrichien demandé le 12 juillet 1913). — Procédé cyclique con-

sistant à faire passer l'hydrogène sur azoture de baryum, puis l'azote sur l’hydrure.

(88) 1914. Marmras Prer. — E. P. n°* 213 et 214 du 3 janvier 1914. — Emploie comme catalyseur l'iridium ou le rhodium sur un support alcalin ou alcalino-terreux.

(89) 1915. F.-W. DE JAHN, General Chemical C9. — U.S. A. P. n° 4141 947 et 1141948 du 8 juin 1915 et n° 1143366 du 15 juin 1915 et n° 4 151537 du 25 août 1915. — Catalyseur contenant du sodium de l’azote et du nickel ou du cobalt.

(90) 1915. A. Crassen. — U. S. A. P. n°1156875 du 8 octobre 1915. — Az + H soumis à l’action des étincelles ou de l’effluve en présence d’un catalyseur colloïdal sur support gélatineux.

1917. CEDERBERG BacxksTrom et KynzBErGEr. — E. P. n° 113437 du 3 janvier 1917. — Catalyseur renfermant Hg + Hg Cl? à 350° sous hat,

N. B. — Les abréviations adoptées dans cette bibliographie sont celles employées par la Revue Chimie et Industrie.

= Dans le texte, les numéros entre parenthèse renvoient aux numéros

d'ordre de cette bibliographie.

Vu et approuvé :

Paris, le 16 juin 1920.

LE DoyEN DE LA FACULTÉ DES SCIENCES, F. HOUSSAY.

Vu et permis d’imprimer :

Paris, le 16 juin 1920.

LE RECTEUR DÉ L’ACADÉMIE DE PARIS, Pauz APPELL.

TABLE DES MATIÈRES Pages ET RER DC TR OR NE EE DORE I CHAPITRE I. — Étude théorique de la réaction. ...................... 3 De ti de on ouu eo das ui 00 4 D Dinde AURA IQue Lee area e os ae dose te Ua 0 ee 10 CHAPERR EL NDS POSTS EMPLOYÉS. ee nee ee ee ce secs e TO 1° Essais à la pression atmosphérique... ..,................,.4. 15 2. Essais sous pression............. ee Re On le ee 17 CHAPITRE III. — Essais avec des associations de catalyseurs........... 21 4. Essais avec diverses associations. ............:....... D D a. Tungstène et molybdène seuls................ nice 21 DPPASSociations deux pparideUX cree cures 22 c. Associations trois par trois et quatre par quatre............ 24 9, Essais avec divers échantillons de Mo + Ni................... 28 d hiluence d'adjonchion d'impuretés 2-7 2 tar c 32 ARESSAISESDUS PERSON Beer reel eee c..-e 36 CHapiTREe IV. — Essais avec le fer de l'oxyde fondu. ................. 38 HRPSS ais a la pression A LMOSPhÉTIQUE. ee ee ee ces... 40 a. Avec divers échantillons et divers adjuvants.............. 40 blnilnencesde BI QUI een eme lei hiente ne cuien eee 47 D ONE DT ID 0 es De 20 sd None se duels ve 49 a. Avec des teneurs variables en alumine................... 49 b. Détermination de la température et vitesse optima........ 51 CHssais delongue durée. heros cesser mehr 55 HRÉamenanétallobraphiquet remet Creme 54 LE Bernie ave PACS NE 0 000 dhl8 6 000 010196 00 6 do 0e oo nn 57 DONCHUSIONS a eme eo co eee nc Mo coe 60 D'EPIOCR PARENTS CT ee comen ec Ce 62 MBA TIIC LES RER EE eee eh ie des ee nt eee ins eus ieie 62 PMÉTA OISE ea ee eee eue celle celles ee 62

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