LA MÉTHODE KJELDHAL NE PEUT CONVENIR

À) L’azote total dans la cyanamide et dans les engrais uréiques se dose d'ordinaire par la classique méthode de Kjeldhal en substituant le sulfate de cuivre au mercure comme catalyseur, et en ayant soin d'ajouter un peu d’eau avant l'attaque (ainsi que le recommande Cochet) pour permettre . l’hydrolyse complète des diverses formes d'azote uréique en azote ammoniacal. .

B) Cette méthode ne saurait convenir dans le cas d’un engrais contenant des nitrates. On sait, en effet, que la méthode Kjeldahi ne dose pas les nitrates.

Nous avons donc cherché à appliquer au dosage de l’azote total dans un mélange à base d’engrais uréiques et de nitrates, les méthodes employées d'ordinaire pour doser l'azote total en présence de nitrates.

MPa JP

Ho 2° CRITIQUE DES MÉTHODES CLASSIQUES.

Il existe deux séries de méthodes permettant de résoudre la question :

— Méthodes où l'azote nitrique est chassé avant de faire une attaque Kjeldhal sur le résidu (Les nitrates étant dosés séparément selon Schloesing).

— Méthodes où l’azote nitrique est réduit à l’état ammoniacal, que l’on distille avant de faire un Kijeldhal sur le résidu.

Aucune de ces méthodes ne nous a conduit à des résultats exacts.

Il est facile d’en saisir la raison :

À) La première série de méthodes est immédiatement à | rejeter.

Leur principe est le suivant : décomposition des nitrates du mélange par FeC + HCI. I y a formation de NO qui se dégage.

Or, au cours de cette destruction, il y a formation également d'acide nitreux, lequel, comme on le sait, décompose l’urée en donnant de l’azote libre et de l’acide carbonique.

Donc, par cette méthode : perte d'azote pour tous les produits susceptibles de renfermer de l’urée ou d’en fournir pendant l'attaque par le mélange HCI + FeC.

B) Dans la deuxième série (méthodes par réduction en milieu alcalin, type Desvarda, Salle...) l’ammoniaque formée aux dépens des nitrates est distillée à part.

Le résidu de la distillation est concentré et attaqué selon Kjeldhal (Voir : Demoussy, J. Bordas. Bibliographie n° 4).

Trois critiques sont à relever contre ces méthodes :

- a) S'il y a des matières organiques dans l’engrais, la soude à l’ébullition (distillation des nitrates réduits, seuls) les attaque lentement. La fin de la distillation de l’azote ammoniacial formé, est difficile ou même impossible à saisir. Le dosage est interminable; et si on l’arrête, pour faire le Kjeldhal, le réfrigérant contient de l’ammoniaque qui sera vraisemblablement perdue. Cette objection, il est vrai, disparaîtrait PAR- TIELLEMENT par l’emploi de la magnésie pour la distillation.

6) De plus, au moment de faire l’attaque Kjeldhal, on se trouve en présence d’un grand volume de liquide riche en soude, qu’il faut concentrer. Nous montrerons plus tard que la dicyandiamide et la guanylurée se décomposent lentement en ammoniaque, sous l’action de la soude concentrée à l’ébuilition. D'où, nouvelle perte d'azote pendant la concentration.

y) Enfin, il faut saturer cet excès de soude, avant d’introduire les 25 cc. d'acide sulfurique indispensables pour :e Kjeldhal. D’où production d’une quantité notable de sulfate de soude, qui rend l’attaque tumultueuse, voire impossible, à cause du résidu solide abondant que contient le ballon.