MODE OPÉRATOIRE DE M. BRIOUX

On pèse un gramme de cyanamide calcique que l’on introduit dans un ballon avec 250 cc. d’eau distillée. On agite deux heures à l’agitateur rotatif (ou bien, on laisse en contact pendant deux à trois heures en agitant fréquemment). La cyanamide calcique se dissout dans l’eau. On filtre pour séparer l’insoluble.

On prélève 100 cc. = o gr. 4.

On ajoute 20 cc. de nitrate d'argent à 5 % et un excès d’ammoniaque. Il se forme un précipité jaune de cyanamide d'argent, parfois souillé d’acétylure d'argent noir. On a : CN°?Ca + 2 NO° Ag = CN? Ag’ + (NO“)? Ca (réaction 1)

On filtre. On lave à l’eau légèrement ammoniacale, puis à l’eau distillée froide, jusqu’à disparition de l’argent.

Le précipité est redissous sur le filtre par NO‘H au 1/3 légèrement chauffé. Il reste souvent sur le filtre un léger résidu noir insoluble d’acétylure.

La solution azotique de cyanamide d’argent est titrée à l’aide de sulfocyanure d’ammonium déci-normal qui précipite tout l’argent.

1 cc. de cette liqueur équivaut à o gr. o1077 d’argent, soit (d’après la réaction 1) à o gr. oo14 d'azote cyanamidique.

Comme indicateur de fin de réaction on prend un sel de peroxyde de fer.

Soient n cc. de sulfocyanure versés; on a :

Azote de la cyanamide % = n x o,0014 x 250.

À) Nous avons eu l’occasion de vérifier l’exactitude de cette méthode sur de nombreux produits.

Notons toutefois que l’auteur n'indique pas la durée du repos qui suit la précipitation. Si on attend trop longtemps (douze heures par exemple), on peut avoir des transformations des diverses formes d’azote uréique entre elles.

Nous avons constaté qu’un repos d’un quart d'heure est suffisant et procure le maximum d’exactitude.

B) Nous avons étudié également d’autres méthodes consistant à transformer la cyanamide calcique soit en cyanamide libre au moyen d'acides faibles (méthode Perotti à l’acide tartrique), soit, en urée par un catalyseur d'hydratation tel que l’acide nitrique (Fosse, Hagène et Dubois, Bibliographie n° 6).

Aucune de ces méthodes ne nous a donné des résultats exacts.

Éhals YU

De nombreuses irrégularités inexpliquées nous les ont fait totalement abandonner.

Conclusions :

Au cours des précédents essais, nous avons vérifié que la meilleure méthode de dosage de l’azote de la cyanamide était, à l’heure actuelle, la méthode Brioux. Nous avons toutefois précisé qu’un repos d’un quart d'heure (après la précipitation) correspondait au maximum d’exactitude.