PRINCIPE. — GÉNÉRALITÉS

Le principe du dosage de la guanylurée est basé sur le fait qu’elle forme avec les sels de nickel, une combinaison complexe, insoluble dans l’eau ammoniacale, de formule :

Ni (C° H° ON“) + eau.

C'est le procédé Miklomb, utilisé pour doser le nickel par la guanylurée.

Pour que la combinaison se forme, il faut que le sel de nickel soit amené sous la forme spéciale d’un réactif préparé en traitant un sel de nickel par NaOH + NH. Il faut, bien entendu, éviter la précipitation de l’hydrate de nickel par la soude. On y parvient, par addition de mannite ou même plus simplement de saccharose.

Le complexe est jaune orange, facile à filtrer sur double filtre taré ou sur Gooch.

Le coefficient à adopter pour passer du complexe à l’azote qu’il renferme, n’est pas o,4019 (comme l’avait annoncé Gramont, qui admettait dans la molécule du complexe, une

molécule d’eau stable à 100°), mais 0,42968 ainsi qu’il ressort des travaux de Cochet (Bibliographie n° 8), cet auteur ayant démontré qu’à 100° le complexe est anhydre. Ce dernier coefficient a d’ailleurs été confirmé par Auguet.

Néanmoins, le complexe n'ayant pas une composition très constante, il est bon, pour les produits contenant plus de 2 à 3 % d'azote à l’état de guanylurée, de doser l'azote selon Kjeldhal sur le complexe.

2° MODE OPÉRATOIRE DE COCHET (D'APRÈS LA MÉTHODE GRA- MONT) POUR LE DOSAGE DE LA GUANYLURÉE EN L’ABSENCE DE DICYANDIAMIDE.

La solubilisation des diverses formes d’azote se fait comme pour l’urée : .

10 grammes d'engrais sont introduits dans un ballon de 500 cc. avec 300 cc. d’eau. On agite une demi-heure; on alcalinise par un léger excès de soude (pour libérer la guanylurée et précipiter les phosphates) en présence de phtaléine. Pour cette opération on prendra de préférence, de la soude à 10 %, de manière à pouvoir ne mettre qu’un excès insignifiant de soude (contrairement à ce qu’il faut faire pour l’urée). Car il va falloir acidifier et concentrer. Un trop grand excès de soude amènerait la formation de cristallisations abondantes de sulfate de soude en fin d’évaporation.

On complète à 500 cc., on agite, on filtre. On prélève 250 CC. (ou #7 cc., en s’arrangeant pour n’avoir pas plus de o gr. 300 de sulfate de guanylurée dans la prise. Dans la “grande majorité des cas, 250 cc. conviennent). On introduit dans une capsule de porcelaine. Il faut, nous l’avons dit,

AU

concentrer en milieu acide. On rend donc acide par SO“ H° (à ro %) en présence de méthylorange. On porte au bainmarie. Il faut que l’acidité persiste pendant toute la durée de l’évaporation. Au besoin, on rajoute quelques cc. d’acide dilué pendant la concentration.

Quand le volume atteint 153 cc. environ {ce dont on se rend compte par comparaison avec une autre capsule de même forme, contenant 15 cc. d’eau colorée), on retire du feu (1) et on ajoute environ 2 grammes de mannite (au moins o gr. 1 par cc. de liqueur) et, après refroidissement, 20 cc. de réactif au nickel ainsi composé : à

NirérdeinicRels 2 ee Gsm 10 gr.

Nitratend'ammoniaque. 2"... 5 gr.

PTE Re PT PE AE Tr OR 50 CC.

AIIMORIAQUE DOTE 2 rss nr 20 CC.

AS AT name one Fes 20; CC.

(Cette formule, dûe à Cochet, est préférable à celle de Gramont dont le réactif se conserve mal).

On ajoute ensuite un volume de soude égal à :

0,14 X (15 + 2 + 20) = 5 cc. 2 de soude à 10 %. On laisse en repos quatre heures (on couvre la capsule d’un verre de montre). On filtre sur double filtre taré, on lave à l’eau ammoniacale à 2 % (eau : 900 + alcali pur : 100) jusqu’à élimination du nickel (on suit avec le sulfhydrate d’ammoniaque); 50 cc. sont en général suffisants.

On sèche à 100° à poids constant (3 ou 4 heures).

(1) Malgré les précautions, il a pu se former de nombreux cristaux dans les 15 cc. de résidu, Ils ne gênent en rien le dosage. S'ils sont trop abondants, on peut filtrer, laver rapidement en éliminant ainsi Ja majeure partie des cristaux. Mais ce n’est pas indispensable car ces cristaux se dissolvent facilement dans le réactif au nickel.

On pèse. Soit P le poids du précipité.

On a:

Azote % — P x 0,42968 x 20 (si on a pris 250 cc.)

Nota. — Pour les précipités abondants, il est prudent de doser l’azote selon Kjeldhal sur la totalité ou sur une partie aliquote du complexe obtenu.

On trouve souvent plus (d’ailleurs, les complexes ubondants, sont de couleur variable : jaunes, ocres, ou roses, dans

le cas d’un sel pur).