CH: AU 2CH5 —CO—CH* + 2H = —C—C CH: OH OH CH

Cette réduction est d’ailleurs facilitée par l’alcalinité du

milieu laquelle est exaltée par l’eau contenue dans l’acétone.

La pinacone peut s’additionner de l’eau et donner un solide cristallisé en pyramides volumineuses.

Nous avons essayé néanmoins, de traiter l’acétone par le sodium. Nous avons chtenu une réaction assez vive avec formation de produits bruns. La réaction ne s’est calmée, qu'avec la disparition du sodium. Nous n'avons pas distillé. Et le lendemain, le fond du ballon était rempli d’une cristallisation abondante de volumineuses pyramides de pinacone hvdratée.

La distillation de l’acétone sur le sodium, dans le but de la déshydrater, n’est donc pas possible.

Auguet (et Cochet depuis) recommandent alors de distiller l’acétone sur du carbonate de potassium déshydraté, en recueillant ce qui passe à 56°.

Nous avons également adopté le CO* K° séché, pulvérisé, et calciné à basse température (refroidi dans un dessicateur). Mais nous ne trouvons pas indispensable de distiller l’acétone sur le carbonate. Nous avons toujours obtenu d'excellents résultats en agitant l’acétone avec un excès de CO*° K° ainsi préparé, laissant reposer et décantant.

8) Dessication de l’engrais.

Tous les auteurs recommandent de dessécher l’engrais à l’étuve. C’est là une cause d’erreur qui peut être importante, puisque la cyanamide se polymérise en dicyandiamide sous l’influence de la chaleur.

Nous avons obtenu des résultats trop élevés en opérant de cette façon. |

Nous conseillons donc de dessécher (ainsi que nous le : faisons désormais) au vide sulfurique pendant plusieurs heures. Cette opération est évidemment moins commode que la

dessication à l’étuve, mais elle offre plus de garanties au point de vue de l'exactitude du dosage.

y) Extraction au Soxhlet.

Wagner recommande d'employer 100 cc. d’acétone pour 1 gramme d'engrais. Avec le soxhlet, la rectification continuelle du solvant permet d'employer une quantité d’acétone bien moindre.

Nous avons calculé (et constaté) qu'avec 6o cc. d’acétone, une extraction de deux heures et demie (avec un siphonnage par 4-5 minutes) convient dans tous les cas, même les plus défavorables.

On aura mis dans la douille, 10 gr. d'engrais s’il est pauvre (c’est-à-dire s’il contient moins de 5 % d’azote dicyandiamidique) 5 grammes d'engrais s’il contient 5 à 10 %, et 2 grammes où 1 gramme suivant teneur, pour les produits contenant plus de 10 % d’azote dicyandiamidique (ce qui est rare).

On concentre ensuite l'extrait acétonique (en s’aidant du vide pour hâter l’opération). Puis on reprend par l’eau.

b) Prélèvement de la solution de dicyandiamide.

Ici une remarque particulière s’impose.

Cochet a signalé, avec raison, que les conditions optima du dosage étaient d’avoir o gr. o50 d’azote de la dicyandiamide dans une prise d'essai diluée à 100 cc. |

Il convient donc de connaître d'avance, approximativement, la dose de dicyandiamide que l’engrais peut contenir.

On y parvient aisément si on connaît les doses des autres formes d’azote. On a donc :

Azote de la dicyandiamide — Azote total — (azote de la cyanamide + azote insoluble + azote de l’urée + azote de la guanylurée + azote ammoniacal).

C'est pourquoi, entre autres, le dosage de la dicyan- . diamide doit être effectué le dernier. |

Connaissant « approximativement » {a teneur en dicyandiamide du produit, on règle la pesée initiale, la dilution de l’extrait acétonique et la prise d'essai subséquente, pour se trouver dans les conditions optima.

Pour faciliter ce travail, nous avons dressé un petit tableau qu’on pourra consulter dans tous les cas (voir plus loin à : mode opératoire adopté).

c) Immersion dans l’eau glacée.

Le verre où le précipité doit se former, est plongé, suivant Cochet, pendant une demi heure dans un bain d’eau à 0°-5°. Nous avons remarqué qu'il ne suffisait pas de contrôler la température du bain. Il arrive souvent, en effet, qu'il y a un écart de 5° à 7° entre la température du bain et celle des liquides contenus dans le verre, et cela parfois, pendant vingt minutes.

Or, il faut que le milieu même où le précipité prend naïissance, soit maintenu à moins de + 5°, pendant au moins une demi-heure.

L'équilibre de température ne se fait guère qu’au bout d’un quart d'heure au minimum, en agitant bien. De sorte que l'immersion totale du verre dans le bain glacé, doit toujours se prolonger au moins trois quarts d'heure. D'ailleurs un excès dans ce sens, n’est nullement nuisible.