E) REMARQUE SUR LA STABILITÉ DU COMPLEXE ABSORBANT DE GUANYLURÉE
a) Principe de l'essai.
Les terres précédentes (acide et neutre), traitées par les solutions de sulfate de guanylurée, sont arrosées, quelques jours après, avec 100 cc. d’eau distillée pendant quelques heures. On dose la guanylurée dans le filtrat.
Dans chaque cas, on retranche naturellement, la petite . quantité de guanylurée non absorbée, mais retenue par capillarité.
b) Résultats.
«) Terre. acide : On ne retrouve rien. L’eau pure ne déplace vas la guanylurée fixée.
8) Terre neutre : On retrouve o gr. 137 de sulfate de guanylurée, repris à la terre par 100 cc. d’eau, soit 13,7 %
de la quantité fixée. =
c) Conclusion.
Au cours de cet essai, nous avons montré que le complexe absorbant formé par la terre acide, est plus stable, que le complexe formé par la terre neutre. Autrement dit, la guanylurée est plus fortement retenue par la terre acide que par la terre neutre.
d) Remarque.
Le même essai a été effectué avec de l’eau salée. On sait, en effet, que l’eau salée déplace certaines substances même très fortement absorbées par les sols.
On a opéré avec Na CI demi-normal.
L'eau salée a été introduite après le traitement à l’eau distillée. Voici, ce que nous avons obtenu :
a) Terre acide : On retrouve o gr. 424 de sulfate de guanylurée. Soit donc : 42 % de la quantité primitivement fixée.
6) Terre neutre : On retrouve o gr. 585 (sur les o gr. 863 qui restaient après le traitement à l’eau distillée, soit : déplacement par l’eau salée seule, 67 % de ce qui restait fixé). Au total : déplacement par l’eau pure et l’eau salée : 81 % de la quantité fixée primitivement.
Donc : L'eau salée (1) déplace plus de guanylurée que l’eau pure.
Mais, quand même, la terre acide en abandonne notablement moins que la terre neutre. Ce qui confirme que la fixation de la guanylurée en terre acide est plus stable qu’en terre neutre.
4 Etude du mécanisme de la fixation du sulfate de guanylurée.
On sait que l’urée se transforme rapidement dans le sol en ammoniaque. On sait également, que la dicyandiamide subsiste inaltérée pendant longtemps dans le sol, et que d’ailleurs le pouvoir absorbant du sol, vis-à-vis d'elle, est nul.
Quant aux sels de guanylurée, le pouvoir absorbant se manifestant très énergiquement pour les maintenir longtemps dans la couche arable, il peut être intéressant de connaître le mécanisme de cette fixation.
a) Hypothèse.
Nous supposons qu’on doit avoir la réaction suivante :
(1) L'eau salée déplace beaucoup de fer dans la terre acide, et pas du tout dans la terre neutre.
Sulfate de guanylurée + Ca (du sol) = SO* Ca + guanylurée libre (retenue).
b) Mode opératoire.
a) Principe. — On met la terre en contact avec une solution de sulfate de guanylurée. On dose la chaux et les sulfates dans le filtrat.
8) Réalisation :
On met 100 grammes de terre en contact pendant quatre heures avec une solution de sulfate de guanylurée contenant ce que cette prise d’essai est capable de retenir par absorption (ou même un léger excès). Cette capacité d'absorption a été déterminée précédemment.
D'autre part, on effectue le même essai avec un grand excès de sulfate de guanylurée (100 grammes de terre avec 3 gr. 317 de sulfate de guanylurée).
On fait des témoins, avec 100 grammes de terre et 100 cc. d’eau distillée.
c) Résultats.
Voici les résultats obtenus (témoins déduits) sur 100 cc. de filtrat (en grammes) :
Terre calcaire Terres avec grand excès ÉLÉMENTS DOSÉS avec faible excès de sulfate de guanylurée
de sulfate ne per —" de guanylurée Terre acide Terre neutre
Sulfate de guanylurée retrouvé (non fixé)
SO3 contenu dans ce sel non
SO3 total dosé dans les filtrats. 0,7425
Excès de SO3 provenant de la décomposition du sulfate de guanylurée fixé 0,2675 CaO déplacée 0,1125 0,1525 SO3 qui correspondrait à cette dose de CaO dans SO4 Ca 0,160 0,2178 0,2271
L'examen de ce tableau, nous montre que les sulfates correspondant à la guanylurée fixée passent dans les filtrats et entraînent une quantité de chaux qui correspond à peu près à la formation de SO‘ Ca. |
En réalité la dose des sulfates trouvés dans les filtrats, est un peu plus élevée (surtout pour la terre acide) que la quantité théorique correspondant à SO“ Ca formé. Cela tient, sans doute, à ce que la réaction au lieu d’être théoriquement :
SO G? + Ca = SO Ca + G°
(où G = guanylurée), est, pratiquement :
SO* G? + CO* Ca ou R. Ca = SO“ Ca + CO* G° ou R. G° (où R = radical acide)
Ou encore :
SO‘ G? + CO M ou R. M = SO‘ M + CO* G°? ou R. G° (où M — métal quelconque bivalent)
D'autres bases que la chaux peuvent en effet, entrer en réaction, surtout en ce qui concerne la terre acide (pauvre en chaux).
Alors, dans ce cas, la dose de sulfates provenant de la guanylurée fixée, est supérieure à la dose correspondant à la formation de l'unique SO* Ca.
d) Conclusion.
Cette réserve faite, on peut donc admettre ainsi que nous l’avions supposé que le sulfate de guanylurée se dédouble au contact de la chaux du sol, en SO* Ca et guanylurée libre (ou un sel d’acide faible) retenue physico-chimiquement (comme l’ammoniaque) par le pouvoir absorbant du sol.
Le problème se modifie donc quelque peu, et peut se
SR RTE
ramener à l'étude du pouvoir absorbant du sol vis-à-vis de la guanylurée libre (ou d’un sel d’acide faible). Nous étudierons rapidement, le premier de ces cas.
5° Etude du pouvoir absorbant du soi vis-à-vis de la guanylurée libre.
a) Préparation d'une solution de guanylurée titrée.
Le sulfate de guanylurée pur à 2 H?O, contient 29 % de SO‘ H° et 60,3 % de guanylurée-base.
On prend 8 gr. 292 de sulfate de guanylurée cristallisé (contenant donc, 5 grammes de guanylurée-base). On introduit dans un ballon de 250 cc. avec un peu d’eau. Après dissolution, on ajoute 153 cc. d’eau de baryte saturée (dont ro cc. précipitent o gr. 157 SO* H°) afin d’insolubiliser complètement le radical SO“ et de libérer entièrement la base, sans toutefois qu’il y ait excès de baryte.
Effectuer cette précipitation à froid (à chaud, la guanylurée n’est pas stable). Compléter à 250. Agiter. Filtrer le lendemain. Dans une portion du filtrat, ajouter SO* H? : pas de précipité. Donc, pas d’excès de baryte. Dans une autre portion, ajouter BaCÏ° : pas de précipité. Donc, pas d’excès de sulfate de guanylurée. Le filtrat contient donc, de la guanylurée pure et libre, à la concentration de 2 %.
b) Conduite de l'essai.
On prendra la terre acide et la terre neutre qui ont déjà servi aux essais précédents. On mélangera 100 grammes de chaque terre, avec 100 cc. de solution de guanylurée libre à 2 %. On laissera en contact quatre heures. On filtrera et on dosera la guanylurée dans le filtrat.
SR Pure
À titre de comparaison, on mettra en contact 100 grammes de terre avec 100 cc. de sulfate de guanylurée à 3,317 % (correspondant à 2 % de guanylurée libre).
Noia. — La guanylurée libre dissout de l’humus. Le filtrat est brun (alors que pour le sulfate de guanylurée, il est complètement incolore). On sépare cet humus en rendant acide, la solution. Le filtrat, d’ailleurs, reste quand même légèrement coloré, bien que ne contenant ni humates, ni sels ferreux, ni sels ferriques. Cela tient à ce que l'acide humique est légèrement soluble dans les solutions faiblement acides. Après filtration on ajoute de la soude en présence de phtaléine, etc... (comme pour le dosage de la guanyiurée).
c) Résultaïs. |
a) Guanylurée libre : guanyliurée introduite : 2 grammes. Base retrouvée dans 100 cc. de filtrat
— Terre acide : o gr. 670. D’où : base retenue par 100 grammes de terrre : 1 gr. 33, soit 66,5 % de la base introduite.
— Terre neutre : x gr. 350. D'où : base retenue par 100 grammes de terre : o gr. 650, soit 32,5 % de la base introduite.
6) Sulfate de guanylurée : Calculons tous les résultats en base libre : Guanylurée introduite : 2 grammes. Base retrouvée dans 100 cc. de filtrat :
— Terre acide : 1 gr. 210. D'où : base retenue par 100 grammes de terre : o gr. 790, soit 40 % de la base introduite.
—Terre neutre : 1 gr. 216. D'où : base retenue par 100 grammes de terre : o gr. 784, soit 39 % de la base introduite.
d) Conclusions.
Dans cet essai nous avons montré que, vis-à-vis du sulfate de guanylurée, la terre neutre et la terre acide manifestent à peu près le même pouvoir absorbant (ainsi d’ailleurs que nous l’avions déjà vu); 100 grammes de terre, fixent 1 gr. 300 de sel.
Nous avons montré également que, vis-à-vis de la guanylurée libre, les terres acide et neutre, manifestent un pouvoir absorbant différent entre elles, et plus élevé que pour le sulfate de guanylurée (cas d’une terre acide).
100 grammes de terre acide fixent 1 gr. 33 de base (correspondant à 2 gr. 20 de sulfate de guanylurée).
100 grammes de terre neutre fixent o gr. 65 de base (correspondant à 1 gr. 078 de sulfate de guanylurée) (1).
* LE] 6° Conclusions générales :
Les essais que nous avons effectués concernant le pouvoir absorbant du sol vis-à-vis des dérivés de la cyanamide nous ont amené à établir les points suivants :
1) Le pouvoir absorbant des sols est très faible ou même nul vis-à-vis de l’urée (qui s’y transforme d’ailleurs rapidement en ammoniaque).
(1) Le pouvoir absorbant de la terre neutre n’est pas plus élevé, vis à vis de la guanylurée libre, que vis à vis de son sel. Au contraire, la terre acide, retient plus de guanylurée libre (base) que de sel de guanylurée. L’excédent ne provient sans doute pas, d’un plus grand pouvoir absorbant, mais d’une réaction de neutralisation réciproque, donnant, au sein des colloïdes désaturés, un composé insoluble (donc retenu) ; cette réaction s’ajouterait à la réaction ordinaire d'absorption,
2) Le pouvoir absorbant des sols acides est nul vis-à-vis de la dicyandiamide.
3) Le pouvoir absorbant des sols neutres est faible vis-àvis de la dicyandiamide.
4) Le pouvoir absorbant des sols acides ou neutres esf assez élevé vis-à-vis des sels de guanylurée (1 gr. 300 de sulfate de guanylurée sont retenus par 100 grammes de terre).
5) Le pouvoir absorbant des sols calcaires est moins élevé que celui des terres acides ou neutres vis-à-vis des sels de guanylurée. (o gr. 700 de sulfate de guanylurée sont retenus par 100 grammes de terre). ;
6) Le complexe absorbant formé entre une terre acide et un sel de guanylurée est plus stable que le complexe formé entre une terre neutre et un sel de guanylurée.
7) Le sulfate de guanylurée au contact de la chaux du sol, se dédouble en sulfate de chaux et guanylurée libre retenue par le pouvoir absorbant du sol.
8) Le pouvoir absorbant du sol pour la guanylurée libre est plus élevé que pour un sel de guanylurée. En outre, un sol acide fixe plus de guanylurée libre qu'un sol neuire.
