MODE OPÉRATOIRE POUR LE DOSAGE DES NITRATES DANS CES ESSAIS

Nous insistons sur ces modes opératoires que nous avons établis à la suite d’un certain nombre d’essais préliminaires.

On prélève 50 grammes de terre qu’on introduit dans un ballon de 250 cc. avec 150 à 200 d’eau et 1 gramme d’alun ordinaire pour coaguler les colloides (éviter l'emploi de CaCF qui donne de mauvais résultats). Agiter cinq minutes. Compléter, filtrer, prélever 200 cc. de filtrat (— 40 grammes de terre). Concentrer en présence de soude (5 cc. de soude à 5 %) pour chasser l’azote ammoniacal. Eviter de mettre une trop forte dose de soude. La quantité indiquée est un maximum.

Aie

Pour les pots 1 et 2, concentrer la solution jusqu’à 50 cc. environ. {Il est bon de s’assurer en tout cas, que tout l’ammoniaque est chassé, en maintenant un papier de tournesol dans la vapeur qui se dégage du ballon).

Pour les pots 3 et 4 (guanylurée et dicyandiamide) il faut, non seulement chasser l’ammoniaque existant, mais provoquer la transformation totale en ammoniaque, de tout ce qui peut s’y transformer sous l’action de la soude à l’ébullition.

A vrai dire, pour la guanylurée, le problème est assez simple, puisque (comme on le sait) cette substance est fortement retenue par le pouvoir absorbant du sol. Donc, dans le filtrat, où l’on veut doser les nitrates, il ne doit pas y avoir de guanylurée, ou très peu. Quant à la dicyandiamide, non retenue par le pouvoir absorbant du sol, le problème est plus complexe, et nous y reviendrons ci-après.

a) Cas des pots : témoin, avec SO* (NH), avec guanylurée.

Le dosage ne présente plus aucune difficulté, et nous terminons ainsi : (selon Salle).

On introduit le résidu de la concentration précédente, dans un ballon à distiller, avec 2 grammes de zinc en poudre, 1 gramme de sulfate ferreux, 200 cc. d’eau distillée (au maximum) et so cc. de lessive de soude à 50 % NaOH (Eviter d’avoir trop de liquide, car il se forme une mousse abondante au début de l’ébullition). Distiller lentement et avec précaution pendant trois quarts d'heure. Recueillir un distillat assez volumineux (on le reçoit dans de l’acide sulfurique N/10). On titre en retour par l’eau de chaux.

Il est bon de faire un essai à blanc pour les réactifs et

spécialement pour la soude. (Nous avons trouvé ainsi dans un essai à blanc o gr. ooo4 d’azote nitrique, pour 50 cc. de lessive de soude).

I est facile de ramener ensuite au taux d’azote nitrique par kilo de terre.

b) Cas particulier du dosage des nitrates, en présence de dicyandiamide (pot n° 4).

Un premier dosage de nitrates sur l'extrait aqueux du pot n° 4, effectué suivant la technique ci-dessus, n’a pas donné de résultat : le distillat, après être devenu de moins en moins alcalin (distillation progressive de l’ammoniaque issue des nitrates) est redevenu, un peu plus tard, de plus en plus alcalin, au fur et à mesure que le contenu du ballon se concentrait.

La dicyandiamide (que l’on retrouve presque intégralement dans l’extrait aqueux que nous analysons, puisque non retenue par le pouvoir absorbant du sol) serait-elle donc décomposée lentement (et difficilement) en ammoniaque, par la soude concentrée à l’ébullition ?

«) Pour élucider ce point important, nous avons entrepris l’essai suivant :

so cc. d’eau renfermant o gr. 200 de dicyandiamide pure, sont additionnés de 10 cc. de NaOH à 50 % et portés à l’ébullition : on constate un dégagement très net d’ammoniaque (odeur, tournesol bleui par la vapeur...). Donc : la dicyandiamide est décomposée (partiellement au moins) en ammoniaque, par la soude concentrée à l'ébullition.

Conséquence : 11 faudra éliminer totalement la dicyandia-

mide, avant de doser les nitrates dans l'extrait aqueux du pot n° 4.

Nous avons continué l'essai, de la façon suivante :

Après avoir concentré à petit volume, ce mélange de dicyandiamide et de soude, nous transvasons dans un creuset de platine. On évapore à siccité. On porte au moufle au rouge naissant (à cette température la soude n’est pas volatilisée). Il se produit alors, un nouveau et violent dégagement d’ammoniaque. Ce dégagement se poursuit encore une demi-heure. (Vapeurs aïcalines, odeur d’ammoniaque, formation de fines bulles dans la masse en fusion). Après une demi-heure, les vapeurs ne sont plus alcalines, et les bulles ne se forment plus, dans la masse désormais en fusion tranquille.

On dose l'azote dans le résidu : néant.

Nous avons donc là, un moyen de détruire complètement la dicyandiamide avant de doser les nitrates. (La simple ébullition avec NaOH, s’est montrée incapable d'amener une destruction complète). Il suffira donc d’aller à sec en creuset de platine, et de calciner à basse température (rouge naissant) le résidu de la concentration préalable en présence de soude. La calcination devra durer au moins une demi-heure.

8) Il y a lieu de se demander, toutefois, si les nitrates ne peuvent pas subir de pertes, au cours dé cette calcination, surtout en présence de chlorures.

Nous avons donc effectué les essais suivants :

On évapore à sec, une solution renfermant o gr. 500 de NO° Na (= o gr. 082 d'azote) et 5 cc. de soude à 50 % .NaOH. Puis on calcine au rouge naissant une demi-heure comme précédemment. Enfin on dose l’azote nitrique suivant

la méthode Salle, sur le résidu. On retrouve o gr. 0815 d’azote. Donc : pas de perte.

De même en présence de chlorures : On évapore une solution renfermant : o gr. 5soo de NO° Na, o er. 500 de Na Cl et 5 cc. de Na OH à 50 %. On évapore à sec, on calcine une demi-heure au rouge sombre. On dose les nitrates (méthode Salle) sur le résidu. On retrouve : o gr. 0817 d’azote. Donc : pas de perte.

Conclusion : La calcination au rouge sombre (naissant) détruira entièrement la dicyandiamide, sans provoquer de pertes sur l’azote nitrique (même en présence de chlorures).

D'où :

y) Mode opératoire mis au point pour le dosage des nitrates formés dans le pot n° 4 (dicyandiamide).

On commence comme plus haut : 30 grammes de terre sont introduits dans un ballon de 250 cc. avec 150-200 cc. d’eau et 1 gramme d’alun. On agite cinq minutes. On complète, filtre, prélève 200 cc. (— 40 grammes de terre). On ajoute 5 cc. de soude à 50 % NaOH (36° Bé environ). On évapore à sec dans un creuset de platine ou d’argent d’assez orandes dimensions (opérer avec soin et lentement, pour éviter les projections dues au dégagement de fines bulles d’ammoniaque). Calciner au rouge naissant une demi-heure au moins. Vérifier qu’il ne se forme plus de vapeurs alcalines et que la fusion est tranquille. Refroidir, reprendre par de l’eau chaude. Transvaser dans un ballon de distillation. Ajouter r gramme de SO‘ Fe, 2 grammes de zinc en poudre, so cc. de soude à 50 %, etc. (Terminer comme plus haut).

Dans ces conditions, la fin du dosage est très nette et facile à saisir. (Faire la correction dûe aux nitrates de l'essai à blanc, comme plus haut).

c) Remarque.

Pour éviter cette calcination préalable en présence de soude (cas des nitrates mélangés à la dicyandiamide), on aurait pu doser les nitrates selon Schloesing, en introduisant directement l’extrait aqueux (concentré) dans le petit ballon renfermant HCI et FeCF. ä

Ce procédé est inapplicable ici.

Le volume de NO recueilli, en effet, serait insignifiant (1 ou 2 cc.), (à cause de la faible nitrification en présence de dicyandiamide).

De plus, il se dégage, en même temps que NO, une certaine quantité de gaz carbonique (dû aux carbonates et bicarbonates de l’extrait aqueux) très difficile à éliminer par l’introduction d’une pastille de potasse dans la cloche. Nous avions essayé cependant, en utilisant une cloche de petit diamètre, et en détruisant au préalable les carbonates par un traitement acide; (addition d’acide chlorhydrique dans l’extrait aqueux qu’on porte ensuite à 80°, en évitant bien l’ébullition, à cause de la destruction possible de nitrates, par les sels ferreux pouvant exister dans l'extrait). |

Dans le but de savoir si cette technique occasionne des pertes de nitrates, nous avons effectué l’essai suivant :

5 CC. d’une solution « normale » de nitrate de soude (6 gr. 6 %) titrés selon Schloesing, donnent 90 cc. 5 de NO.

La même prise, additionnée de 5 cc. de CO Na? pur à 10 % et traités par 5 cc. HCI (portée ensuite à 80°), n’a donné, au Schloesing qu’un volume de NO de 80 cc.

Donc, il y a là une cause de perte importante.

La destruction préalable des carbonates est à rejeter.

De plus, le dosage manquerait de précision avec d'aussi faibles doses de nitrates. Nous avons dû renoncer à appliquer cette méthode.