AO AD ONE

ce qui donne :

1,25 log uv — 0 12" logt + 2,10 — log e

et on a sensiblement :

VE 125; e

La deuxième partie de la courbe, celle qui correspond à la fin de la réaction, se met sous la forme :

ce qui donne

PRE tan —=1)

b C - + log 200 200

DOS == ne CE

b C : = 250 | 230 SD log 250 5 et aussi 7 145 ie Ur

— log t On peut appliquer la formule log v — a k — € ) ce qui nous donne :

? — l0g log v = 2,66. ë — 6 )

d'où pour a une valeur moyenne de 2,6616. On pourra done écrire :

| —logt 458,8 e

On retrouve avec la comparaison des courbes logarithmiques, le même résullat. I se forme au début de la réaction un composé intermédiaire. Nous constatons

qu'à 180° C, ce composé n'existe pratiquement plus : il se décompose aussitôt formé. Ainsi, le phosphate acide d'argent est détruit à 180° C.

A © 10 ne we VA o LS 7 24 1 7 Fig. 23. — Courbes logarithmiques de la réduction

du pyrophosphate à différentes températures.

Oxalate d'Argent

On précipite l'azotate d'argent par de l'acide oxalique.

Certains auteurs admettent que ce produit se décompose à 110°, et détone à 140° C. (). Au cours de nos expériences nous n'avons rien obtenu de semblable. Nos expériences de réduction ont eu lieu vers 150° C.. sans décomposition ni explosion du produit.

(1) L. J. OLmEr. — Trailé de Ch. minér. de Pascal, t. VIII, p. 650.

O gr. 8200 d’oxalate d'argent sont mis en expérience. Le four est réglé à 155° C.; la pression d'équilibre dans l'appareil est de 783 mm.:; la température du volumètre est de 21° C.

= Temps Volume log. t log. v 1= 75sec en C€/1 0 0 2 8,8 0,301 0,948 5 31,10 698 1,492 10 66,6 1,000 823 15 Cl 176 990 20 124,4 1,301 2,094 22 133,3 342 124 26 155,9 414 191 30 168,8 477 227 33 (PTT 018 249 10 195,5 602 291 50 217,7 698 337 52 222,2 716 346 60 239,0 778 371 69 248,8 838 396 80 266,6 903 425 100 293,3 2,000 2,467 130 D904 113 522 147 2000 167 900 180 399,9 255 601

Planche VI.- Fig (a)

La réaction démarre rapidement. Elle demeure eependant du même type que celle de la réduction de l'oxyde d'argent. Rien de particulier. La réduction est poussée jusqu'à l'argent, sans phénomène secondaire, ni appariion de composé intermédiaire.

La courbe logarithmique du temps, logarithme du volume dessinée avec les résultats de notre expérience permet de calculer la formule approximative de la réaction entre 0 et 250X 75 sec. comme valeurs extrêmes de t.

L'expression de la courbe logarithmique est de la

forme :

b log v = a. log t — Fs +

on peut calculer les constantes à, b, €.

SD b 2,46 = 2a — — + c 1OU on déduit alors :

DE—=n12019 CG =N) bte C1" 419917

ce qui peut s'écrire aussi :

log v = 0,52 log t — . log e + log :

on obtient comme valeur de v :

V — 26,301 e Cite

Voici le tableau comparatif des valeurs :

log. v (calculé) log. v (observé) 0 0,94854 0,94876 Di 1,82295 1,82380 TER 1,5201 1,49290 t — 100 ‘ 2,46730 246731

On peut étudier la vitesse de disparition de l'hydrogène, on à :

0,329 2,904 V — 26,301 t e Ë on calcule :

0.47 es 2,90 __ 1,47 2,90 CHARS = t c Lt ; TES 26,301 (0,53 e + 2,901 e }

formule qui est bien de la forme générale analytique de la vitesse de disparition que nous avons calculé.

0 gr. 5835 d'oxalate d'argent, sont réduits par l'hydrogene à 153°C; la pression de réglage est de 797 mm.:

la température ambiante de 23° C.

Temps Volume log. t log. v 1=75 sec; EE,

0 0 1 4,4 0,000 6,647 2 8, 8 301 948 3 Vs 477 1,249 4 26,6 602 425 D 39,5 698 550 # 18,8 845 652 9 62,2 954 Ù 793 10 66,6 1,000 823 12 75,5 OO 878 14 84,4 146 926 17 93,3 230 970 20 ON 301 990 25 106,6 397 2,027 30 111,1 477 045 38 ESS 599 062 20 124,4 1,698 2,094 63 133,9 790 124 100 151,0 2,000 179 115 155,5 060 191 150 1599 176 204 200 164,4 301 215

Planche VI — Fig. (b)

Cette expérience peut, en rectifiant la courbe, donner les valeurs expérimentales de la vitesse au début de la réaction. On obtient pour les deux courbes des vitesses qui sont très voisines et que l’on peut, à l'origine, confondre.

Nous aurons, en appliquant la formule théorique n = TR m — 0,820 D = MR LL 5 =

D m'— (0,583 TEE 7120