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ment épaissir et ensuite parce que, appliquées sur les tissus et exposées au contact de l’air ou vaporiséés, elles laissent dégager l’acide acétique ou l’ammoniaque, et la matière colorante rouge reste fixée sur le fibre textile.

On comprend, d’après cela, qu’il est facile de remédier aux inconvénients que peuvent présenter des solutions de rouges d’aniline, par suite de la présence d’acides énergiques libres (comme p.ex. les acides hydrochlorique, sulfurique, nitrique), ou de sels très acides, comme p.ex. le chlorure stannique. On n’a qu’à y ajouter une quantité suffisante d’acétate de soude, dont la base s’empare de l’acide énergique, tandis que la matière colorante reste combinée a l’acide acétique.

Par une raison analogue, l’addition de chlorure ou de sulfate ainmoniques rend directement utilisables les solutions de rouges d’aniline dans les alcalis caustiques fixes.

Nous croyons devoir rappeler ici un procédé de teinture, indiqué par William (d’ailleurs très rarement appliqué), qui permet de teindre en violet avec les violets bruts obtenus par l’action du bichromate de potasse ou du chlorure de chaux sur l’aniline ou l’acétate d’aniline Vingt-cinq parties de pâte égouttée de violet brut, remplacent environ une partie de couleur purifiée.

Pour préparer le bain de teinture, on n’emploie que la quantité d’eau sutfisante pour immerger et manœuvrer le tissu ou le fil qu’on veut teindre. La teinture s’effectue à la manière ordinaire, en tournant les objets constamment dans le bain jusqu’à ce qu’ils aient enlevé a ce dernier toute la couleur qu’il peut leur céder.

C’est ce dont on s’assure au moyen d’échantillons qu’on lève de temps à autre lorsque l’operation touche à sa fin et qnon rince dans une solution étendue de savon. Lorsqu’on observe que ces échantillons n’absorbent plus de couleur, on relève, parce que la nuance rougit quand on prolonge l’opération.

Au sortir du bain, Jes tissus ou les fils d’une couleur noirâtre sont introduits immédiatement dans une solution faible de savon doux, renfermant environ G à 7 grammes de savon par litre d’eau. On maintient cette solution à une température d’environ 20à2“2° centigr. , et on y tourne les objets jusqu’à ce qu’on les ait purgés presque complètement de toute impu reté noirâtre; on les transporte alors dans une nouvelle eau de savon et on les y passse jusqu’à ce que la nuance soit pure et parfaitement brillante; seulement il ne faut pas aller au-delà, parce que le savon enlèverait une portion de la matière colorante. Si l’on présume par la couleur que prend l’eau de savon, que cet effet a lieu, on enlève immédiatement.

Du reste, une solution faible de savon n’enlève pas de quantité appréciable de matière colorante, tant que les impuretés noirâtres n’ont point été complètement éliminées.

11 nous paraît bien évident que dans la grande majorité des cas, il est plus avantageux de faire usage de matières colorantes, déjà suffisamment purifiées, qui donnent des résultats plus certains et exigent moins de manipulations.

Tandis que les violets et rouges d’aniline se combinent avec une extrême facilité avec la soie et la laine, ccs matières colorantes ne présentent aucune affinité pour le coton et poulies fibres textiles végétales en général.

Les fils et tissus de coton peuvent bien être imprégnés mécaniquement de solutions aqueuses ou acétiques de violets et de rouges d’aniline, et présenter après dessiccation des nuances très-belles et très-pures; mais la couleur n’a aucune stabilité et disparaît par un simple lavage.

Pour donner de la fixité à la couleur, il faut animaliser préalablement le coton ou associer aux matières colorantes une matière azotée, pour laquelle elles aient une certaine affinité et qui soit en même temps capable d’être solidement fixée sur les tissus.

On peut procéder de deux manières différentes, qui s’appliquent aussi bien aux violets qu’aux rouges d’aniline.

r On imprime le mordant épaissi (ou bien on le plaque, dans le cas où l’on voudrait pro-

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

duire des fonds unis) et on le fixe, soit par séchage, soit par vaporisage : puis on teint dans un bain de teinture violet ou rouge.

La couleur ne se fixe que sur les parties mordancées et les nuances peuvent même varier d’intensité suivant la nature et la composition du mordant.

2° Onépaissitlcmordant,maisenydissolvantenmême temps le rougeou le violet d'aniline; on imprime, on fait sécher et l’on vaporise. Le tout se fixe Jet on n’a plus qu’à laver et sécher.

Les matières employées comme mordant sont assez nombreuses; en première ligne il faut citer l’albumine du blanc d’œuf; puis l’albumine du sang, surtout celle blanchie par l'oxygène de l'air (ou par l’ozone) sous l’influence de l’essence de térébenthine; les différentes préparations de gluten : gluten dissous dans une solution de soude caustique (procédé W. Crum); gluten dissous dans un acide faible (procédé Scheurer-Rott) ; gluten dissous dans du sucrate de chaux (procédé Liès-Bodard) ; gluten rendu soluble par l’acescence spontanée procédé Hanon) ; les différentes préparations de caséine : caséine dissoute dans la soude caustique (procédé W. Crum) ; caséine dissoute dans l’acide acétique et d’autres acides faibles ou dans des sels alcalins, lactarine; la gélatine, le tannate de gélatine (procédés Kuhlmann et Lightfoot). A ces différents corps azotés, l’on peut encore ajouter le tannin, les huiles et préparations d’huiles, acides sulfomargarique, sulfoléique, sulfoglycérique: certaines résines, comme par exemple la gomme laque, dissoutes dans des alcalis ou dans le borate sodique, etc, elc.

Voici quelques détails sur plusieurs de ces mordants organiques.

Le mordant huileux se prépare en faisant réagir sur 2 parties d’une huile grasse, 1/2 partie d’acide sulfurique concentré; lorsque la réaction est complète, on dissout le produit dans 8 parties d’alcool.

C’est avec cette préparation qu’on prépare un bain aqueux, dans lequel on manœuvre les pièces à une température de 40°.

On les lève et on les fait sécher sans les laver préalablement.

Elles sont enfin introduites dans un bain de rouge d’aniline.

Nous croyons devoir ajouter que ce mordant huileux n’a pas eu un grand succès dans les manufactures de Mulhouse.

L’impression et la teinture au gluten d’après le procédé de W. Crum, se pratiquent de la manière suivante.

On abandonne le gluten frais (tel qu’il provient du pétrissage de la pâte de farine sous uu filet d’eau) dans un vase convenable, jusqu’à ce qu’il soit devenu mucilagineux et suffisamment fluide, par suite de la formation d’un acide. Cette modification se fait d’autant plus ra pidement que la température de l’athmosphère est plus élevée ; elle exige en moyenne 5 à 6 jours en été, 8 à 10 jours en hiver.

A 5 kilog. de gluten fluidifié on ajoute ensuite environ 5G0 grammes de solution de carbo nate de soude, d’une densité de 1,15.

. Le gluten redevient insoluble dans la liqueur sodique, et étant jeté et agité sur une toile, cette liqueur s’en sépare, entraînant la petite portion d’amidon que renfermait encore le gluten brut. On le lave à 2 ou 3 reprises avec chaque fois l litre 1/2 d’eau froide. Or mélange enfin 5 kilog. de gluten purifié à 435 grammes de solution de soude caustique mar quant 1,080 de densité.

Le gluten se dissout immédiatement et forme un mucilage qu’on étend d’eau pour lu donner la consistance requise pour l’impression. Pour l’impression au cylindre, il faut ordinairement ajouter 3 litres 1i2 d’eau.

Lorsque le tissu de coton ou de lin a été imprimé, on fait sécher, on vaporise et on rince à l’eau pure.

Enfin on teint dans le bain de teinture de rouge et de violet d’aniline, ou bien encore on

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES. 97

applique ces mêmes matières colorantes par l’impression sur le tissu préparé d’abord avec le mordant glutineux, fixé à la vapeur, et on vaporise une seconde fois.

On peut également dissoudre le gluten frais et brut dans la lessive de soude caustique, dont il faut alors une quantité moins considérable (environ le quart de son poids d’une solution de soude caustique d’une densité de 1 .08).

Plus le gluten est devenu fluide et acide, plus il faut de soude caustique, et à un gluten très-fluidifié il faut ajouter 1/3 de son poids de la solution de soude caustique citée, pour en opérer la dissolution complète. D'après M. W. Crum, le gluten spontanément fluidifié et amené à un certain degré de viscosité, de manière à présenter l’aspect d’une matière gommeuse demi-fluide, se mélange à l’eau en toute proportion et peut être appliqué directement, sans l’intermédiaire ni d’alcalis ni d’acides, sur les tissus.

11 y est fixé parle vaporisage (procédé Hannon).

Pour l’emploi du caséum de lait écrémé, M. W. Crum a fourni les données suivantes. Si l'on fait usage de caséum desséché et pulvérisé (lactarine), on en dissout un kilogramme dans 2 litres 1/2 d’eau et 1 litre 1/2 de solution de soude caustique de 1.08 p. sp.

En employant du caséum récemment précipité et bien égoutté, il faut en prendre environ un poids double de celui de la lactarine.

Ces solutions de caséine sont appliquées sur les tissus de la même manière que le gluten préparé.

Nous n’insisterons pas davantage sur ces différents mordants organiques, qui n’ont été mis en avant que pour dispenser de l'emploi de l’albumine de blanc d’œuf, emploi souvent trèsdispendieux, quoiqu’il donne sans contredit les résultats les plus satisfaisants et que son application soit des plus faciles et des plus sûres.

Il suffit en effet de préparer une solution de violets ou de rouges d’aniline assez purs (soit dans de l’eau ordinaire, soit dans de l'eau alcoolisée, ou rendue acide par de l’acide acétique), d’épaissir cette solution avec de l’albumine, d’imprimer, de vaporiser et de laver ensuite, pour obtenir les nuances les plus brillantes et les plus pures, présentant en même temps une assez grande fixité.

Il existe une classe particulière de violets de toutes nuances, depuis la nuance presque rouge jusqu’à la nuance bleu foncé, également dérivés de l’aniline, qui sont tout à fait insolubles dans l’eau, mais très-solubles dans l’alcool et l’acide acétique. Ces violets présentent pour l’impression sur calicot des conditions très-l’avorables, puisqu’ils dispensent de l’usage de l’albumine et de tout autre mordant organique. Eu effet on n’a qu’à les dissoudre dans l’acide acétique épaissi à la gomme adraganthe, à la gomme du Sénégal ou même à l’amidon. (L’empois acétique se prépare exactement comme l’empois ordinaire ; seulement, au lieu d’eau . on emploie 1 acide acétique ordinaire du commerce.)

On imprime et on fait sécher. La couleur se trouve parfaitement fixée même sans vaporisage, qui du reste ne nuit pas.

On termine par un dégorgeage et lavage à l’eau froide.

La préparation de ces violets (que nous avons trouvés il y a plus de six mois, en nous occupant de recherches sur les dérivés colorés de l’aniline pour la rédaction de notre Mémoire sur les rouges d’aniline) est très-facile et s’opère de la manière suivante :

On mélange du rouge d’aniline brut, de préférence du rouge préparé par l’action de l'acide nitrique ou de nitrates sur l’aniline, avec 10 fois son poids de sable quartzeux purifié à l’acide chlorhydrique, lavé et séché à 100°, et l’on épuise le mélange par de l’eau bouillante. Dans la solution filtrée et refroidie à environ 40" cent., on ajoute une solution aqueuse de tannin ou simplement une solution récente de noix de Galles préparée à froid et parfaitement limpide. U se précipite une combinaison de tannin et de rouge d’aniline qui, bien préparée, est d’un rouge carmin magnifique. On la recueille sur un filtre, on la lave et on la fait sécher. Cette

Moniteur scientifique. 13

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

combinaison, réduite en poudre fine, est broyée à froid, ou tout au plus à une très-douce température, avec de l’esprit de bois brut du commerce renfermant 5 à 10 pour 100 et même plus d’un acide énergique, comme, par exemple, les acides chlorhydrique, nitrique, sulfurique, etc. Nous nous sommes servis, de préférence, d’esprit de bois ayant absorbé récemment la proportion indiquée de gaz chlorhydrique.

Au lieu d’esprit de bois du commerce, on peut également faire usage de mélanges d’esprit de bois avec d’autres liquides appartenant à la classe des alcools, acétones, aldéhydes et hydrures organiques, ou même de ces derniers sans esprit de bois. La couleur rouge disparait presque instantanément pour passer au violet et finalement au bleu, si l’on fait usage d’une proportion suffisante de liqueur spiritucuse acide. Quelquefois, la couleur de la masse passe même au jaune brunâtre et verdâtre, si la proportion d’acide était trop considérable ; mais l’addition d’esprit de bois pur, d’alcool, d’aldéhyde, d’acide acétique et même d’eau, suffit pour reproduire la couleur violette ou bleue. Si l’on continue le broyage jusqu’à ce que le mélange de liquide ou demi-liquide soit redevenu solide, on obtient les violets et ldeus d’aniline à l’état sec.

En employant l’esprit de bois du commerce acidulé par l’acide nitrique, on remarque qu’à une certaine époque de l’opération le violet, ainsi produit, se coagule et se réunit sous forme île masse plastique d’apparence résineuse. Si l’on veut obtenir les nouveaux violets et bleus d’aniline sous forme de pâte, on les dissout dans l’alcool, l’esprit de bois, etc., et on les précipite par de l’eau pure ou par de l’eau légèrement alcaline. On filtre, on lave et on laisse bien égoutter la pâte colorée.

Ces violets et bleus d’aniline se distinguent par leur insolubilité dans l’eau pure, et parcequ’ils donnent, au lieu d’une nuance bleue foncée, une nuance jaune ou verdâtre lorsqu’on les traite par les acides minéraux (sulfurique ou chlorhydrique) concentrés.

Pour la pureté des nuances, il est essentiel d’éviter un trop grand excès d’acide et d’opérer a froid. Sil’on chauffe, les violets deviennent facilement brunâtres et le bleu grisâtre.

A l’occasion d’une leçon sur les matières colorantes, dérivées du goudron, faite à la Société chimique de Londres, le 16 mai 1861 ( Chemie News. 1861, n° 79, p. 346), M. Perkina résumé, en ces termes, ses observations sur les procédés d’application de ces matières colorantes :

« Teinture de la soie et de la laine. — La soie et la laine peuvent être teintes très-facilement avec toutes les matières tinctoriales dérivées du goudron, à l’exception de l’acide rosolique. Les fibres textiles possèdent une affinité si puissante pour les couleurs aniliques, qu’elles les enlèvent complètement à leurs solutions, et que ces dernières deviennent tout à fait incolores.

« La rapidité avec laquelle la soie et la laine s’emparent de ces matières colorantes est si grande, qu’elle constitue une des difficultés que rencontre le teinturier pour obtenir des teintes et nuances très-égales et très-uniformes.

« Teinture de la soie avec violet d’aniline, violine et roséine. — Le même procédé, très-simple, est applicable à la teinture de la soie avec l’une ou l’autre de ces couleurs. On en fait une solution alcoolique qu’on étend de 8 fois son volume d’eau chaude, acidulée préalablement avec de l’acide tartrique. Cette liqueur est versée dans le bain de teinture, qui n’estautre chose que de l’eau froide très-légèrement acidulée. On y passe la soie jusqu’à ce qu’elle présente la nuance requise. Si l’on désire une nuance plus bleue que celle présentée par la matière colorante, on ajoute un peu d’acide sulfindigotique (ou du carmin d’indigo) au bain, ou bien l’on teint d’abord la soie en bleu, an moyen du bleu de Prusse ou de tout autre bleu, et on la passe ensuite dans le bain de teinture anilique.

« Teinture de la soie avec fuchsine, azaléïne, acide nitropicrique, bleu et violet de chinoline. — Le procédé est encore plus simple que le précédent, puisqu’il suffit de passer la soie dans une solution aqueuse froide de ces matières colorantes.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

« Avec la fuchsine et l’acide nilropicrique, on peut ajouter un peu d'acide acétique, mais l’intervention de tout acide doit être évitée lorsqu’on teint en couleurs de chinoline.

« Avec l’acide nitropicrique on peut obtenir une belle teinture vert-clair, en ajoutant au bain un peu d’acide sulfindigotique (sulfate d’indigo). La violine ne donne pas des nuances aussi belles et aussi pures que celles produites par la combinaison du violet d’aniline et du bleu d’indigo, et la roséine n’est point une couleur aussi brillante que la fuchsine et l’azaléïne.

« Teinture de la soie en azuline (matière colorante bleue de Guinon et Marnas, préparée avec le phénol), — Cette teinture est beaucoup plus difficile que les précédentes, puisqu’il faut passer par deux ou trois opérations successives. Cette difficulté provient surtout de l’insolubilité de l’azuline dans l’eau. Le procédé généralement employé consiste à passer la soie dans une solution d’azuline acidulée par l’acide sulfurique. Lorsque la nuance est assez nourrie, on porte le bain à l’ébullition et l’on y manœuvre la soie de nouveau. On rince alors parfaitement dans de l’eau jusqu’à ce que les dernières traces d’acide soient enlevées, et l’on passe ensuite dans un bain de savon. On rince de nouveau, et on finit par un passage en eau légèrement acidulée.

« Teinture de la laine au violet d'aniline, violine, roséine, fuschine, azaléïne et couleurs de chinoline. — L’opération s’effectue généralement à une température de 50 à GO” cent., et le bain de teinture ne se compose que d’une solution aqueuse étendue des matières colorantes. Il faut éviter l’emploi d’acides, ou n’en ajouter que de très petites quantités, puisque les couleurs ne sont pas aussi belles et aussi pures lorsqu’on fait usage d’acides.

< Teinture du coton avec les couleurs dérivées du goudron. — Dans les premiers temps de l’application industrielle des violets d’aniline, on éprouva de grandes difficultés pour teindre le coton de manière à obtenir des couleurs pouvant résister à l’action du savon. A la vérité, le violet d’aniline est absorbé, jusqu’à un certain point, par la fibre végétale, et l’on peut obtenir de très-belles nuances en passant tout simplement la toile dans la solution aqueuse de la matière colorante; mais une pareille teinture ne résiste nullement à l’action de l’eau de savon. M. Perkin essaya l’emploi de mordants d’étain, d’alumine, etc., mais sans résultats satisfaisants.

* En 1857, M. Puller de Perth et M. Perkin trouvèrent, simultanément, un procédé au moyen duquel le violet d’aniline pouvait être fixé sur fibres végétales, de manière à résister a l’action du savon.

« Ce procédé est basé sur la formation d’une combinaison de matière colorante, de tannin et d’une base métallique sur la fibre textile. A cet effet, on plonge la toile, pendant une à deux heures, dans une décoction de sumac, de noix de Galles ou de toute autre substance riche en tanin; on la passe ensuite dans une solution faible fle stannate de soude, et on l’y manœuvre pendant environ une heure; on exprime, on fait passer dans nue solution acide faible et on rince dans de l’eau pure. Le coton, ainsi préparé, présente une coloration jaune pâle, et possède maintenant la faculté de se combiner assez intimement avec le violet d’aniline dans l’opération de la teinture.

* Le procédé précédent est susceptible de modifications : Par exemple, le stannate de soude peut être appliqué sur le coton avant le tannin, et l’on peut employer de l’alun au lieu et place du stannate de soude.

« Pour teindre le coton, ainsi préparé, avec du violet d’aniline, il suffit de le manœuvrer dans une solution acidulée de la matière colorante; il absorbe cette dernière d’une manière si complète que le bain de teinture devient tout à fait incolore. On a trouvé que le coton, ainsi préparé, peut être teint avec toutes les matières colorantes qui forment des composés insolubles avec le tannin, comme, par exemple, la roséine, la violine, la fuschine, l’azaléïne, etc.

PRÉPARLTION DES MATIÈRES COLORANTES

« Le coton peut aussi acquérir la propriété de se teindre en une couleur assez belle et assez solide en le mordançant avec un sel de plomb basique, et le manœuvrant ensuite dans un bain de savon tenant en dissolution du violet d’aniline. On peut aussi faire usage de coton huilé, tel qu’il est employé pour la teinture en rouge d’Andrinople. Du coton simplement huilé et mordancé préalablement avec de l’alun et de la noix de Galles, se combine aussi assez facilement avec le violet d’aniline; mais le coton, ainsi préparé, présentant une coloration jaunâtre, cette dernière réagit d’une manière fâcheuse sur la pureté de la nuance du violet.

« Le coton est quelquefois foulardé en albumine, qu’on coagule par le vaporisage, et acquiert ainsi la propriété de se teindre dans un bain de violet d’aniline. La violine, la roséine, la fuchsine, l’azaléïne, lesbien et violet de chinoline, se comportent comme le violet d’aniline en présence des fibres végétales. L’acide nitropicrique et l’acide rosolique ne se prêtent pas facilement à la teinture du coton.

« Impression sur calicot avec les couleurs dérivées du goudron. — Le procédé généralement employé pour l’impression avec ces matières colorantes, consiste à les mélanger avec des solutions épaisses d’albumine ou de lactarine, à imprimer ce mélange et à fixer les couleurs par le vaporisage.

« M. Perkin et M. Gray, de la tabrique de toile peinte de Dalmonach, avaient d’abord employé le procédé suivant : On provoque la formation d’un sel basique de plomb ou même d’oxyde de plomb, sur les parties de la toile qui doivent être colorées, et on teint dans de l’eau de savon tenant en dissolution la matière colorante. Cette dernière ne se dépose que sur les parties mordancées de la toile, parceque la fibre végétale pure ne se teint pas dans un bain de savon. Ce procédé avait été inventé en vue du violet d’aniline, parceque, à celte époque, on ne connaissait pas d’autre couleur dérivée du goudron.

>> Les couleurs ainsi produites sont assez pures; mais ce procédé présente des inconvénients qui l’ont fait abandonner. Dans ces derniers temps, la méthode décrite pour teindre le coton préparé au tannin a été également employée pour impression sur calicot. Elle consiste à imprimer du tannin sur du calicot mordancé en stannate de soude, et a teindre ensuite dans une solution aqueuse chaude et légèrement acidulée de matière colorante. De cette manière, les parties de la toile recouvertes de combinaison de tannin et d’acide stannique acquièrent seules une coloration intense, tandis que les parties non mordancées se colorent seulement d’une teinte très-faible. Les blancs sont rétablis dans leur pureté primitive d’après les procédés généralement connus.

« Cette méthode d’application est susceptible de diverses variations. On peut, par exemple, imprimer une combinaison de tannin et de matière colorante sur la toile stannée ou alumiDée. au lieu d’imprimer du tannin pur et fixer le tout par le vaporisage. »

A la suite de cette exposition de M. Perkin, M. le docteur Playfair, chimiste anglais bien connu, a exprimé l’espoir qu’avant peu d’années, par suite de la découverte de nouvelles matières colorantes dérivées du goudron , par suite de la simplification apportée à leur préparation, et par suite des perfectionnements introduits dans leur application industrielle, les matières colorantes artificielles viendront remplacer, sinon la plupart, du moins un grand nombre de matières colorantes naturelles, et que l’Angleterre qui, jusqu’à ce jour, était surtout une nation importatrice de ces matières colorantes naturelles, changerait de rôle et deviendrait la grande nation productrice et exportatrice de matières colorantes industrielles.

Pour compléter ce qui a rapport aux couleurs d'aniline, nous ajoutons ici trois notices intéressantes, qui nous ont été communiquées par M. Ch. Lauth et qui renferment des expériences sur les matières colorantes, dérivées de la méthylaniline, sur l’action de 1 acide iodique sur l'aniline, et sur de nouveaux dérivés de l’aniline, résultant de la réaction de l’aldéhyde sur le rouge d’aniline.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

Matières colorantes dérivées de la Méthylaniline, par M. Ch. Lauth.

La transformation de l’aniline en matières colorantes si belles, si variées, m’a paru devoir rendre intéressante l'étude de la méthylaniline sous ce même rapport.

au moyen de l’iodure de méthyle et de l’aniline.

L’iodhydrate de méthylaniline recristallisé, décomposé par la soude, puis distillé, a fourni une méthylaniline suffisamment pure, qui a été soumise aux divers agents généralement employés pour transformer l’aniline en matière colorante.

Le bichromate de potasse mis en présence de chlorydrate de méthylaniline dans les conditions où l’on se place pour la fabrication du violet d’aniline, a donné naissance à un précipité d'un bleu foncé, qui après avoir été bien lavé, dissous dans l'eau bouillante, précipité par le sel marin, a été dissous dans l’alcool faible.

La solution d’un bleu violeté très-riche teint parfaitement la soie, la laine et le coton albuminé. Les nuances ainsi obtenues sont très-belles, mais n’ont aucune solidité. Le contact de l’air, les acides même assez étendus, font virer ces couleurs au gris, et peu à peu au jaune sale. Les alcalis ne modifient pas la couleur.

Le chlorure de chaux agit sur le chlorhydrate de méthylaniline d’une toute autre manière. Le mélange des liqueurs est d’un beau bleu, mais cette couleur, comme aussi le précipité qui se forme au sein de la solution, devient verte au contact des acides. On peut très- bien teindre en vert avec ce colorant, mais la couleur passe au bleu par un simple lavage à l’eau. C’est probablement un acide vert, dont les sels sont bleus. Ce corps se rapproche donc des bleus et verts d’aniline de MM. Kopp et Calvert. Cependant la nuance des bleus de méthylaniline est beaucoup plus pure et plus vive que celle des composés d’aniline.

Le bichlorure de mercure anhydre chauffé à 90° avec de la méthylaniline anhydre n’a pas donné naissance à des matières colorantes comme l’aniline dans les mêmes conditions. Cependant, il y a eu réaction : le mercure a été réduit, et il s’est formé une résine jaunâtre, d’où l’eau n’a extrait aucune couleur.

Le nitrate de mercure agit très-énergiquement sur la méthylaniline. Le produit de l’opération traité par l’eau bouillante a cédé à ce véhicule une matière verte, analogue a celles que j’ai déjà mentionnées : le résidu, résinoide, se dissout dans l’alcool avec une couleur bleue violetée assez belle ; le contact des acides la fait passer au jaune ; les alcalis ramènent la nuance primitive.

L’acide nitiique, mis en présence de la méthylaniline dans les conditions où il forme du rouge avec l’aniline agit très-énergiquement : il y a un dégagement de gaz très-abondant. La masse noirâtre épuisée par l’eau bouillante lui cède une matière verte qui devient par les alcalis d’abord bleue, ensuite jaune.

Enfin l’acide arsénique chauffé avec la méthylaniline donne naissance à un violet d’une très-grande richesse. Ce corps est complètement soluble dans l’eau, d’où il est précipité par les dissolutions salines. Il se dissout parfaitement dans l’alcool, l’acide acétique, etc., en donnant des solutions d’un violet-bleu d’une pureté qui ne laisse rien à désirer.

Les acides forts font passer cette couleur au jaune : les alcalis ramènent la couleur pri mitive.

Malheureusement, cette couleur si belle n’a aucune solidité à l’air.

Toutes les couleurs que j’ai obtenues avec la méthylaniline ne résistent pas à l’action de la lumière ; la molécule méthyle semble donc devoir être rejetée dans la formation des matières colorantes artificielles.

Il est assez remarquable que la méthylaniline, dans aucun des cas dont j’ai parlé, ne donne

J’ai préparé la méthylaniline N . „ —

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

naissance à une matière colorante rouge, tandis que dans les mêmes conditions (Cl Hg, NOs IlgO, N05H0, As O3), l’aniline en donne si facilement.

11 est curieux également de voir que les trois agents-types dont on se sert pour faire le rouge d’aniline, donnent avec la méthylaniline trois réactions tout à fait différentes. En observant que la méthylaniline diffère très-peu sous presque tous les rapports de l’aniline, on trouve dans ces faits un argument puissant en faveur de l’opinion de ceux qui soutiennent que les rouges d’aniline sont différents les uns des autres quand les corps qui ont servi à les engendrer appartiennent à des types différents.

Nota. — Les expériences de M. Lauth viennent confirmer, en les complétant, quelques-uns des résultats que j’avais obtenus. ( Comp\e-renclu LI1, n"8févr., p. 363.) J’avais trouvé que dans le rouge d’aniline, une partie de l’hydrogène pouvait être remplacée par le méthyle, l’éthyle et l’amyle. J’avais également fait ressortir ce fait intéressant, que dans ces produits de substitution (dont j’avais adressé quelques échantillons à M. Dumas), la nuance rouge disparaissait pour se convertir en violet de plus en plus bleu, à mesure que l’hvdrogène était remplacé par les hydrocarbures. e. k.

Action de l'acide iodique S6»r l'aniline, par M. Ch. Lautii.

L’acide iodique agit très-énergiquement sur l'aniline, et selon son degré de concentration donne lieu à des produits très-différents.

Quand on verse de l’aniline goutte à goutte sur de l’acide iodique sirupeux, il se développe une magnifique couleur bleue d’une grande richesse : la masse s échauffé peu à peu, et, à un moment donné, il y a une réaction extrêmement énergique, dégagement de vapeurs d’iode et d’aniline : il ne reste pour résidu qu’un charbon poreux, tout à fait analogue à celui qu’on obtient en chauffant trop longtemps du nitrate d’aniline.

Si, au lieu de prendre de l’acide iodique aussi concentré, on fait usage d’acide étendu de 4 à 5 fois son volume d’eau, et que l’on y verse de l’aniline, le mélange devient presque instantanément d’un violet très-foncé et très-pur.

Si l’on chauffe ce mélange, la nuance violette devient peu à peu plus rougeâtre, et finit par devenir d’un rouge pur.

Enfin, vient-on à ajouter de l’aniline à une solution très-étendue d’acide iodique, on n observe rien immédiatement; mais, au bout de quelques heures, et à froid, le liquide est devenu d’un très-beau rouge, et les parois du vase dans lequel on opère se sont chargés d’un produit résinoïde d’un vert foncé — Ce rouge d’aniline présente comme réaction caractéristique de ne pas changer de nuance par les acides, et de passer au jaune par les alcalis.

L’action de l’iodate de potasse sur le chlorhydrate d’aniline est tout aussi intéressante.

Quand on verse une solution d’iodate de potasse dans une solution de chlorhydrate d’aniline, on observe, après quelques minutes, que la liqueur incolore devient violette; l’intensité de la couleur augmente, et bientôt le mélange parait noir. Si, à ce moment on chauffe, la couleur violette disparaît et fait place à une nuance d’un rouge très pur.

• On peut atténuer toutes ces actions oxidantes et les régulariser de manière à obtenir a volonté telle ou telle nuance.

L’acide iodique exerce donc sur l’aniline une action très remarquable; il réunit à lui seul toutes les propriétés des agents d’oxidation qu’on a employés jusqu’ici ; il permet de faire du bleu, du violet, du rouge, du vert.

Ce fait me semble en opposition absolue avec l’opinion des chimistes, qui ne veulent point reconnaître dans les rouges d’aniline des dérivés oxidés de l’aniline, et qui prétendent que les rouges d’aniline ont la même composition que l'aniline et ne se forment qu’en vertu d’un changement moléculaire de cette substance.

Puisqu’à volonté, avec le même agent d’oxidation, on peut transformer l’aniline en bleu.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

en vert, en violet et en rouge ; il nie paraît bien plus rationnel de voir dans toutes ces transformations l’effet d’uue oxidation plus ou moins avancée, que d’admettre que toutes ces substances soient identiques décomposition et ne prennent naissance que par un nombre plus ou moins grand de vibrations moléculaires.

D’autre part, cette réaction montre clairement que contrairement à ce qui a été avance dans le rapport d’expertise de MM. Persoz, de Luynes et Salvetat, il peut très-bien se former un rouge d’aniline autrement qu’à 200° (le point capital de l’invention Renard-Verguin!) et en outre que ce rouge se forme très-facilement dans les mômes conditions que le violet. Prenez au lieu de bichromate de potasse, de l’iodate de potasse, vous ferez du rouge et non plus du violet.

Comment comprendre aujourd’hui les droits de MM. Renard? Ces réactions, essentiellement différentes des leurs, leur appartiendront-elles?

Me sera-t-il permis de faire du bleu, du vert, du violet, et interdit défaire du rouge, alors, que pour obtenir ce dernier produit, je n’aurai qu’à chauffer un peu plus mon mélange, ou à attendre un peu plus longtemps?

Voici un nouveau mode de préparation de rouge d’aniline.

Quand on chauffe un mélange d’aniline, de nitrobenzine et de protochlorure d’étain, il supère une réaction assez violente; la masse s’épaissit, devient d’un brun très-foncé; si, a ce moment, on arrête l’action et qu’on traite le produit par de l’eau bouillante, on obtient une solution d’un rouge pourpre magnifique, qui présente toutes les réactions de la fuchsine.

Cependant, le protochlorure d’étain n’agit pas sur l’aniline. Il ne transforme pas non pins la nitrobenzine en fuchsine.

Il n’agit ainsi que sur le mélange de nitrobenzine et d’aniline (à ranger parmi les exemples d’action catalytique de MM. Persoz, de Luynes et Salvetat).

Ce procédé de fabrication de rouge d’aniline, appartient-il à MM. Renard?

Avec l’aniline et le sel d’étain, rien.

Avec la nitrobenzine et le sel d’étain, rien.

Avec le mélange des deux, magnifique couleur rouge.

Ce n’est plus avec l’aniline que nous faisons du rouge, et nous croyons même impossible d’en faire dans ces conditions. Nous né rentrons donc en aucune façon dans le procédé Verguin.

Mur de nouveaux dérivés colorés de l’aniline, résultant de la réaction de l’aldéli.vde

sur le rouge d’aniline, par M. Cn. Laüth.

La comparaison de la formule du rouge d’aniline CSG H20 N4 O4 avec celle du violet d’auiline C36 H17 N3 O- m’a fait penser que l’on pourrait obtenir ce dernier en traitant le rou«e d’aniline par des agents réducteurs.

A cet eflet, j’ai essayé sur la trianiline mononitrée une série de réactions qui ne m’ont point donné de résultat favorable : tous les réducteurs que nous employons d’habitude ont pour effet de détruire cette matière colorante, mais aucun d’eux n’a donné lieu à la formation de violet d’aniline.

Cependant, en traitant la trianiline mononitrée en solution dans l’alcool du commerce, ou dans l’esprit de bois, ou même dans l’acide acétique commercial par du protochlorure d’étain, j’ai observé que la couleur rouge disparaissait peu à peu et faisait place à une nuance de plus en plus violette et qui finit par devenir complètement bleue.

Le sel d’étain n’est pas le seul agent qui agisse de cette manière. On arrive au même résultat, en faisant réagir sur une solution de trianiline mononitrée dans l’alcool du commerce, une foule de substances, la plupart des acides minéraux et organiques, et les sels acides ou së dédoublant sous l’influence de l’eau en sous sels et en acide.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

Il était dès lors évident que la propriété de transformer le rouge en bleu n'appartenait qu'à l'alcool, et aux substances qui l’accompagnent toujours.

Cette substance est l’aldéhyde. C4 H4 0'-’.

Je m’en suis assuré par l’expérience suivante. J’ai fait une solution de trianiline mononitrée dans l’acide sulfurique, j’y ai ajouté une petite quantité d’aldéhyde pure; après une heure de contact j’ai neutralisé ma liqueur par de la soude pure, et j’ai, dans ces conditions, obtenu non plus du rouge, mais un violet extrêmement bleu. En prolongeant le contact de ces substances, la nuance rouge a disparu complètement pour faire place à un bleu d’une grande pureté.

J-.es eaux mères renferment de notables quantités d’ammoniaque.

Cette propriété réductrice de l’aldéhyde est partagée par la plupart des hvdrures. Outre l’hydrure d’acétyle, nous citerons l’hydrure de valéryle, l’hydrure de benzoïle, etc, et la plupart des essences naturelles, l’essence de rhue, d’anis, etc.

Cette transformation s’opère à froid, plus ou moins rapidement, selon les agents que l'on emploie, et la quantité d’acide et d’hydrure que l’on fait agir sur la trianiline mononitrée.

Le bleu d’aniline, que j’ai obtenu ainsi, a les propriétés suivantes .

Il est complètement soluble dans l’eau, l’alcool, l’acide acétique, la glycérine qu’il colore en bleu légèrement violacé : il se dépose de ces solutions sous forme de paillettes bronzées d’un grand éclat.

Il se dissout en jaune dans les acides sulfurique, chlor'iydrique, concentrés, l’acide nitrique étendu, et en général dans tous les acides ; if*fcst précipité de ces solutions par les alcalis.

Il se dissout en jaune dans les alcalis caustiques et carbonatés, sans être altéré par eux. Ces solutions sont précipitées par les acides.

Il est totalement insoluble dans les solutions aqueuses chargées de sel, et est précipité de ces solutions aqueuses et même alcooliques par l’addition d’une très-petite quantité de bichromate de potasse, ou d’une très-petite quantité de tannin avec lequel il entre en combinaison.

Ce bleu d’aniline est détruit par une température de 200".

Il est éminemment propre à la teinture et à l’impression, et donne sur soie, laine et coton des nuances d’une grande richesse qui peuvent aller, comme je l’ai dit plus haut, du mauve au bleu.

Mes premiers essais datent du mois de décembre 1860, et sont, par conséquent bien antérieurs à ce qui a été publié depuis sur le même sujet.

Dans ce qui précède et dans les articles antérieurs, nous avons cherché à présenter d’une manière aussi exacte et aussi complète que possible, l’état actuel de nos connaissances sur les matières colorantes dérivées de l’aniline.

Le cadre encore restreint, lorsque nous avons commencé ce long travail, s’est considérablement élargi à mesure que nous avançions, par suite des nombreuses recherches et découvertes qui se sont succédé rapidement dans un espace de temps relativement assez court.

Nous pensons avoir conservé à cette publication son caractère véritable, le caractère scientifique, tout«en discutant librement, franchement et avec une complète indépendance les opinions et les travaux dont nous avions à rendre compte. Si nous n’avons pu éviter d’y toucher à de graves questions encore actuellement pendantes, la cause en réside dans les relations si intimes qui existent le plus souvent entre les questions d’applications industrielles et les questions d’intérêts industriels.

Nous espérons que dans nos appréciations, que nous avons toujours eu soin d’expliquer et de motiver, l’on puisse reconnaître une entière bonne foi et l’expression d’une conviction sin-

eère. , . ,

Dans un autre chapitre nous commencerons l’étude des matières colorantes derivees de

la naphtaline.