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Le potentiel Red-Ox, d'abord assez faible, croit pour atteindre sa valeur maximum au bout de 2% heures environ, puis diminue vers une valeur-limite.

L'interprétation d’une telle courbe est difficile en raison des variations que présentent la température et surtout le pH au cours de nos expériences. Pour éliminer ces facteurs, deux solutions s'offrent à notre choix : l'étude du rH, d’une part, celle du potentiel théorique à 18° et pH 7 d’autre part.

4° Evolution du rH,. — Le rH, (rH de Clark), cologarithme de la pression

moléculaire en H,, se calcule à l’aide de la relation rH, — 2 pH + B/2

E représente le potentiel Red-Ox exprimé en millivolts; B est un coefficient donné pour les différentes valeurs de température par les tables de Vellinger [45]; sa valeur à 18° est de 57,7.

Les valeurs du rH, ainsi calculées sont les suivantes :

Temps rH, Temps rE,

ONhenres tee 20,8 16 HERTER Se cree 28,9 Grhéures ee ee 25,5 120 eUTES ER PREEEES 29,3 PA heUTOS EN eee 30,5 144 heures ........ 30,2 AR hEUTES PE LT ce 29,8 168 heures .…. .. :..E 30,3 HÉMNOUTESPER RENE 28,9

Ces mêmes valeurs, portées sur un graphique, nous donnent la courbe :

24 L8 72 6 120 LL 168 Aevres

La neutralité du rH, étant de 27,7, il est alors évident que l’eau, en premier lieu réductrice, atteint la neutralité douze heures environ après le début de l’expérience, et devient ensuite oxydante. Après être passée par un maximum, puis par un minimum, elle s'établit autour d’une valeur moyenne sans jamais quitter la zone oxydante.

2° Potentiel Red-Ox théorique à 18° et pH 7. — La connaissance du rH, permet de calculer en retour la valeur du potentiel d'oxydo-réduction à 18° et pH 7. On peut, en effet, tirer de la relation précédente : E — B/2 (H, — 2 pH; E, — 28,85 (rH, — 1%).

L’appiication de cette formule donne les valeurs suivantes :

Temps E, Temps E;

0 heure —+ 196 mV. 96 heures ... + 430 mV.

6 heures .. + 332 mV. 120 heures .. + 440 mV. 24 heures .. + 476 mV. 144 heures .. . + 467 mV. 48 heures .. + 456 mV. 168 heures .. + 470 mV. 72 heures .. + 430 mV.

La courbe correspondante figure sous le numéro 2, à côté du tracé du potentiel d’oxydo-réduction réel. Ses variations, plus accusées que celles du rH,, rendent la lecture et l'interprétation plus faciles.

On sait qu'à la température de 18° et pour un pH de 7, la neutralité cu potentiel d’oxydo-réduetion s'établit à + 395 millivolts. Il est alors facile de constater que l’eau minérale possède tout d’abord des propriétés réductrices qui vont en s’atténuant : c’est la zone où le fer contenu dans l’eau minérale se trouve surtout à l’état de Fe++ et où la réaction à la benzidine de Mme L. Blanquet [#] est positive, tandis que la réaction hydrostrychnique de Denigès [16] est négative. Les ions Fe++ prédominent sur les ions Fe+++ pendant les douze premières heures environ. A ce moment, la neutralité Red-Ox est atteinte. Les ions Fet++ vont ensuite prédominer : la réaction à la benzidine devient douteuse, tandis que celle de Denigès devient positive. La transformation du Fer en Fe +++ est terminée au bout de 24 heures environ : c’est le moment où la courbe de minéralisation totale marque son premier point de discontinuité, tandis que le potentiel d’oxydo-réduction atteint son maximum.

Le potentiel diminue ensuite, tandis que l'ion FetF+ précipite. Ce dernier temps est assez long : il se termine au bout de 84 heures environ, alors que la minéralisation totale prend les valeurs terminales.

Le potentiel Red-Ox passe alors par un minimum, puis croît vers une valeur limite. Il demeure toutefois en zone oxydante, et cela pour une double raison :

a) une faible proportion d’ion Fe+++, en rapport avec le coefficient