OH303,C8H

Anhydride

acéto-butyrique,

CHLO

— IL Chlobtorks positifs. Nol eiuq groupes : chlorures d

rures des radicaux organo-métalliques, chlorures des radicaux <hlorures des radicaux d'aldéhydes et chlorures des radicaux de phénols. Parmi les chlorures des métaux, nous comprenons le chlorure d'ammonium et les chlorures des ammoniums composés.

I" Chlorures des métaux. On les obtient en soumettant le métal à l'action d'un cours chlore sec , k une température plus ou moins élevée. On peut préparer ainsi les chlorures de 1er, de potassium, de sodium, de baryum, d'argent, etc. C'est surtout lorsqu'on se propose d'obtenir des chlorures anhydres que l'on a recours à cette méthode. On obtient encore des chlorures métalliques en dirigeant un courant de chlore sur certains oxydes métalliques convenablement chauffés. L oxygène

■ t il reste un chlorure. Beaucoup de chlorures métalliques peuvent être préparés par l'action de l'acide chlorhydrique sur les métaux. La formation du chlorure gne alors d'un dégagement d'hydrogèi a recours à l'acide chlorhydrique gazeux pour préparer des chlorures anhydres, et k l'acide chlorhydrique liquide pour préparer des chlorures hydratés. Toutefois, pour pouvoir faire usage de l'acide gazeux, il faut que l'on opère k chaud et que le chlorure formé soit volatil. Les chlorures métalliques prennent encore naissance lorsqu'on dissout un hydrate, un oxyde ou un carbouate métallique dans l'acide chlorhydrique. 11 se forme en même temps de l'eau et de l'anhydride carbonique, si l'on a fait usage d'un carbonate. On peut enfin décomposer un peroxyde, comme le bioxyde de manganèse ou de baryum, par l'acide chlorhydrique. En même temps que le chlorure, il se forme alors du chlore libre (cas du bioxyde de manganèse) ou de l'eau oxygénée (cas du bioxyde de baryum). Les chlorures insolubles dans l'eau peuvent être obtenus par voie de double décomposition.

La plupart des chlorures résistent à l'action de la chaleur seule ; il en est cependant , comme le bichlorure de cuivre, qui perdent du chlore et sont réduits k un état inférieur de chloruration. Beaucoup de chlorures qui résistent à l'action de la chaleur seule, comme ceux de fer et de manganèse, se détruisent lorsqu'on les grille, avec formation d'un oxyde et dégagement de chlore libre. A l'exception des chlorures alcalins, tous les chlorures métalliques perdent leur chlore lorsqu'on les chauffe au rouge dans un courant d'hydrogène. Quelques-uns, le chlorure d'argent par exemple, peuvent être réduits à la température ordinaire par le gaz, s'il est naissant. Les chlorures métalliques sont tous décomposés par l'acide sulfurique concentré; ils dégagent alors de l'acide chlorhydrique. Si l'on ajoute du bioxyde de manganèse au mélange, il se dégage du chlore reconnaissable à son odeur et a sa propriété de libérer l'iode de l'iodure de potassium. Distillés avec de l'acide sulfurique et du bichromate de potasse, ils donnent du chlorure de chromyle rouge, CrO«C12 (anc. not. Cr02Cl).

Ce corps, traité par l'ammoniaque, donne du chromate d'ammonium, et la liqueur reste colorée en jaune. Rien de tel ne se produisant avec les bromures et les iodures, cette réaction peut être utilisée pour découvrir le chlore dans un mélange de chlorures, de bromures et d'iodures. Les chlorures métalliques sont tous solubles dans l'eau, à l'exception du chlorure d'argent et du sous-c/i/orure de mercure 3ui y sont insolubles, du chlorure de plomb et u sous-c/t /or ure de cuivre qui s'y dissolvent tres-peu. Les chlorures donnent avec les sels d'argent un précipité blanc, caillebotté, soluble dans l'ammoniaque ; avec les sels de mercure au minimum, un précipité blanc, inso- j lubie dans l'ammoniaque, mais devenant noir par ce réactif; avec les sels de plomb, un précipité blanc, soluble dans l'eau bouillante et insoluble dans l'ammoniaque, qui n'en altère pas la couleur. Beaucoup de chlorures s'unissent aux chlorures alcalins en formant des chlorures doubles. Avec la monoatomicité du chlore, on ne peut s'expliquer ces corps qu'en admettant que ce ne sont point des composés atomiques, mais bien des combinaisons moléculaires résultant de la juxtaposition de plusieurs molécules et semblables aux sels qui ont de l'eau de cristallisation. Au contraire, on s'explique très-bien les chlorures doubles, si l'on admet que le chlore est triatomique, quoique ordinairement monovalent, le chlore pouvant alors servir de lien entre plusieurs métaux.

2o Chlorures des radicaux organo-métalligues. On les obtient : en faisant agir un métal sur le chlorure d'un radical d'alcool; ainsi l'étain , chauffé avec du chlorure d'éthyle T donnerait sûrement du chlorure de stannéth vie ; — en traitant des composés organo-métalliques saturés par le chlore ou l'acide chlorhydrique. Un des radicaux alcooliques s'élimine k l'état de chlorure ou d'hydrura et le chlore s'y substitue : c'est ainsi que le plombo-tétréthyle ,

■Pbiv(C2H5j* [anc. not. Pb(C*H&)2],

soumis k l'influence de l'acide chlorbydrique,

perd un éthyle à l'état d'hydrure, et se

forme en chlorure de plombo-triéthyle,

Pbiv(C2H5)3Cl

[anc. not. Pb(CW]2,PbCW,Cl];

CHLO

— en fais ant agir le chlore sur le c'est ainsi que le |

■il chlorure de tnét ; — en

xydesj les hydrates "u U bonates de ces radicaux par L'acide chlorbydrique.

Ces chlorures peuvent renfermer plusieurs atomes de chlore, suivant l'atomicité du radical. Leurs propriétés sont analogues U celles orures métalliques, les radicaux aux-

?b surit combines étant le plus ^ .tifs.

3" Chlorures des radicaux alcooliques ou hlorhydrigues. Ces chlorures renferment un, deux, trois, quatre, . .., n atomes de chlore, selon qu'ils dérivent d'un alcool mono, di, tri, telra, . . . , n atomique. Ainsi le chlorure d'éthyle a pour foi

C2II5CI (anc. not. C'IPCl); le chlorure d'éthylène,

C»H*CH (anc. not. C*H*C1«); le chlorure de glycéryle,

C3H»,C1S (anc. not. C*H5,C13), etc.

tudierons à part ceux qui renfei des radicaux mono, di et triatomiques.

A. Chlorures des radicaux alcool atomiques. On les obtient : en traitant . drures correspondants par du chlore : c'est ainsi que le toluène,

CW (anc. not. G»'*!!'), a été transformé par M. Cannizzaro en chlorure de benzyle,

CÏB7C1 (anc. not. Cl*H?Cl) ;

— en soumettant les alcools à l'action de l'acide chlorhydrique : de l'eau se fora même temps; — en soumettant les alcools ou les éthers proprement dits à l'action du perchlorure de phosphore. V. chlorures mûtaIsloïdiques.

A l'exception du chlorure decétyle, qui est solide, et du chlorure de méthyle, qui e zeux, tous ces corps sont liquides. Ils ont une odeur éthérée. Us ne décomposent pas les sels d'argent à froid, mais à chaud. Ils fou' eux la double décomposition et donnent du chlorure d'argent et un éther composé, mis k l'action d'une solution alcooli*: potasse, ils donnent un alcool et du chlorure de potassium. Chauffés avec du sodium, ces chlorures donnent ou leur radical libre ou un hydrocarbure renfermant H de moins que leur radical et fonctionnant comme diatomique.

B. Chlorures des radicaux diatomigues. On les obtient en faisant agir le chlore sur les radicaux libres. C'est ainsi que le chl< l'éthylène se combinent pour former du chlorure d'éthylène. — En traitant les glycols par le perchlorure de phosphore, 20H sont remplacés par 2CI.

Ces chlorures sont liquides, volatils souvent sans décomposition; le chlore les transforme en produits de substitution. La potasse leur enlève HCl et donne leur radical monochloré. Ce produit peut absorber de nouveau Cl2 en donnant un chlorure chloré. Ce nouveau chlorure perd encore HCl par la potasse et laisse un radical bichloré, qui absorbe encore Cl2 lorsqu'on le traite par le chlore, et ainsi de suite. Chauffés avec les sels d'argent, ils font la double décomposition et donnent des éthers composés de glycols.

C. Chlorures des radicaux triatomiques. On ne connaît que le chlorure de glycéryle.