II. Weissgultigerz sombre de Freyberg

On ne peut rien conclure de ces analyses, dont la première ne présente guère que la quantité de soufre nécessaire pour sulfurer le plomb, le fer et l'antimoine, et dont la seconde en offre un excès considérable pour la sulfuralion complète des métaux.

12° Schilfglaserz. — Cette variété, mieux définie que les précédentes, constitue une matière d'apparence métallique, d'un gris d'acier, pesant 6,194, assez tendre, cristallisant en prisme hexaèdre terminé par une ou deux faces, ou formant plutôt un prisme quadrangulaire oblique, dont l'inclinaison des côtés est de 91°89, et dont deux arêtes opposées sont remplacées par des faces qui font avec celles du biseau un angle de 146 degrés. M. Wœhlcr en a retiré :

Rapports moléculaires.

ou 27

Antimoine. .

Plomb ,

= llPbS + S(Sb2S3 + AgS) ou 7PbS-f 5(Sb2S3 4: AgS)

Miargyrite.

13° Brongniarditc. — Minéral venant du Mexique, en masses amorphes, ayant l'éclat métallique de la Bournonite, une poussière d'un noir grisâtre. Sa densité est 5,95. Chauffé sur le charbon, il décrépite, , fond en répandant des vapeurs blanches et une odeur sulfureuse abandonnant après un feu suffisamment prolongé un globule d'argent, entouré d'une auréole jaune d'oxyde de plomb. D'après les analyses de M. Damour la formule doit être PbS -f AgS + Sb2S3.

Je parlerai des plombs sulfurés bismufhifères en traitant des états naturels du bismuth.

Nous allons maintenant continuer à examiner les étals naturels du plomb.

Oxydes «le plomb.

On en trouve deux, le protoxyde ou massicot, et le minium. Ces deux oxydes sont très-rares et ont môme été considérés comme le produit d'anciennes exploitations de plomb. Mais rien n'empêche de croire que dans quelques circonstances le sulfure de plomb ne puisse, par une épigénie semblable à celle des sulfures de fer et de cuivre, se transformer en oxyde ; c'est au moins ce qui a lieu dans quelques échantillons longtemps conservés à l'air

PLOMB VANADATÉ. 181

humide. L'oxyde ajnsi formé est jaune ou rouge et pulvérulent; il se réduit au chalumeau à l'état métallique ; il se réduit môme lorsqu'on brûle le papier sur lequel il a été Trotté ; il se dissout dans l'acide nitrique, et forme un dissoluté qui jouit de tous les caractères des sels de plomb.

La Plattérite d'Ecosse est un bioxyde de plomb PbO2. C'est un minéral d'un noir de fer, ayant un éclat métallique, adamantin, qui cristallise en prisme hexagonal, qui paraît être régulier.

Plomb tungstafé, Sclieeliline.

Le tungstate de plomb n'a encore été trouvé que dans les mines d'étain de Ziirwald en Bohême; il est en très-petits cristaux octaédriques aigus, à base carrée, jaunâtres ouverdâtres, rayés par le fluorure calcique ; il pèse 8; il est fusible au chalumeau, et fournit des globules de plomb avec la soude ; traité par l'acide nitrique, il forme un soluté de nitrate, de plomb, et laisse un résidu blanc jaunâtre d'acide tungstique ; il est formé de

Acide tungstique 51,75

Oxyde de plomb 48,25 Pbfg

Plomb molybdaté.

Plomb jaune de Carinthie. — Jaune ; cristaux dérivant d'un prisme court rectangulaire ou d'un octaèdre rectangulaire à triangles isocèles; pesanteur spécifique 6,76; fragile, rayé par le fluorure calcique ; fusible au chalumeau, donnant des globules de plomb avec la soude ; soluble dans l'acide nitrique, avec résidu d'acide molybdique. La liqueur bleuit par l'immersion d'une lame de zinc ; le précipité humide placé sur une lame de zinc prend la même couleur.

Cette substance accompagne dans plusieurs localités les minerais de plomb : on ne l'a connue pendant longtemps qu'au Bleiberg, en Carinthie ; on en trouve aussi en Saxe, auTyrol, à Leadhills en Ecosse, à Zimapan au Mexique.

Le plomb molybdaté contient :

Acide molybdique 39,19

Oxyde, de plomb 60,81 Formule : PbO,Mo03.

Plomb vanatlaté.

Le vanadium a été découvert en 1830, par Sefstroem, dans un fer suédois d'une ductilité extraordinaire, qui provenait de la mine de Talberg; cependant, dès l'année 1801, del Rio, chimiste espagnol, avait annoncé avoir trouvé un nouveau métal

182 FAMILLE DU l'LOMIi.

dans un minerai de plomb de Zimapan, au Mexique, cl lui avait donné le nom à'Erylhronium. Mais ce minéral ayant été analysé par Collet Descotils, celui-ci déclara que le nouveau métal n'était que du chrôme impur, et le minéral, qui, du reste, offrait une composition différente du chromate neutre de plomb, lut décrit comme un sous-ebromate de la formule 3PbO-f-Cr03. C'est M. "VVœbler qui a reconnu que la première assertion de del Rio était exacte, et que le métal particulier du minéral de Zimapan était du vanadium. Enfin, Berzélius fit l'analyse du minéral, qui était sous forme d'une masse cristalline blanche, et le trouva composé de sous-vanadate et d'oxychlorure de plomb, avec des traces d'arséniate de plomb et d'hydrate de fer et d'alurnine. La

formule déduite de l'analyse est Pb3V2 -f- Pb2, PbCl2.

Depuis, le plomb vanadaté a été observé par M. H. Rose à Beresof, près de Ekaterinenbourg (Russie d'Europe), associé au phosphate de plomb, et on l'a trouvé également en assez grande abondance dans la mine de Wanlockhead, en Ecosse. Dans ce dernier lieu, il est sous forme de mamelons ou de globules d'un brun clair et jaunâtre, disséminés à la surface d'une calamine conditionnée. D'après l'analyse de Thompson, il paraît être à l'état de sous-vanadate mêlé de sous-vanadate de zinc. La disposition mamelonnée de ce sel, jointe à sa couleur, lui donne beaucoup de ressemblance avec le plomb arsénialé, et il est probable qu'un certain nombre d'échantillons brunâtres de plomb arséniatéj que l'on voit dans les collections, appartiennent au plomb vanadaté. Dufrénoy s'est assuré, en effet, qu'une masse concrétionnée d'un brun rougeâtre terne, désignée dans la collection de l'École des mines comme venant de Radenweiler (Rade), était du vanadaté de plomb. L'école de pharmacie en possède un bel échantillon de la même localité.

Un autre vanadaté de plomb a été nommé Deseloizite par M. Damour. Il répond à la formule 2PbOV03, et se présente en petits cristaux éclatants, noirs ou d'un vert olive foncé, avec reflets bronzés : la forme des cristaux est celle d'un octaèdre droit rhomboïdal. Cette substance vient des mines de plomb de La Plata.

Plomb cliromaté

Plomb ronge de Sibérie. Crocoïsme Beudant. — Chromate d'un rouge orangé, cristallisant en prismes obi ques rhomboïdaux de 93°30' et 86°30', dont la base est inclinée sur les faces de 99° 10'. Il pèse 6,60, est fragile et rayé par le fluorure calcique. Il fond au chalumeau sur le charbon, et donne du plomb métallique avec le carbonate de soude ; il colore en vert la soude et le

PLOMB CIIROMATÉ.

borax' ; il forme avec l'acide nitrique un dissoluté coloré en rouge par l'acide chromique, et précipitant en rouge par le nitrate d'argent. Il contient :

Acide chromique. .. . 31,3 PbChr Oxyde de plomb 68,5

Le plomb ebromaté se trouve en veines dans les roches micacées aurifères, avec la galène et l'oxyde de fer, à Berezof, en Sibérie ; on en trouve aussi à Congonhas do Campo, au Brésil. Il est quelquefois accompagné d'une substance verte aiguillée, que l'on a considérée d'abord comme un composé d'oxydes de chrome et de plomb, et qui avait reçu, en conséquence, le nom de plomb chromé ; mais, d'après l'analyse de Berzélius, c'est un chromate double de plomb et de cuivre formé de

Protoxyde de plomb.. .. 60,87 2 atomes. Deutoxyde de cuivre... . 10,80 1 Acide chromique 28,30 2

Formule : (Pb2,Cu) Chr2.

Le chromate de plomb rouge de Sibérie, étant pulvérisé, a été longtemps employé par les peintres russes. Mais aujourd'hui on préfère le chromate artificiel obtenu en brûlant avec du nitrate de potasse, dans un creuset, la mine de chrome du Var ou de Baltimore, qui est un composé triple d'oxyde de chrome, d'oxyde de fer et d'alumine. Par l'action oxygénante de l'acide nitrique décomposé, le fer passe à l'état de peroxyde, le chrome devient acide chromique et se combine à la potasse. En traitant par l'eau le produit calciné, on dissout le chromate de potasse cl l'aluminate de potasse. On précipite l'alumine en neutralisant la liqueur par de l'acide nitrique, on filtre et l'on décompose alors le chromate de potasse par de l'acétate de plomb, qui produit un précipité de chromate de plomb d'un jaune éclatant, très-usité aujourd'hui dans la peinture.

Parmi les composés naturels du plomb que nous avons examinés jusqu'ici, il y en a plusieurs que nous avons vus s'éloigner de l'état de pureté d'un composé chimique défini, pour se mélanger, en un grand nombre de proportions différentes, avec d'autres corps d'une composition analogue. Ainsi le sulfure de plomb est rarement exempt de sulfure d'argent, dont la quantité varie depuis la plus minime jusqu'à 10 et 15 pour 100; et ce même sulfure se trouve également réuni en un grand nombre de combinaisons différentes avec ceux d'argent, de cuivre, de fer, etc. Cette altération ou ce mélange des espèces définies de la chimie deviendra encore plus sensible dans les sels plom-

biques qui nous restent à examiner, et qui sont Yarséniate, le phosphate, le sulfate, le carbonate le chlorure et Yaluminate de plomb. Aucune de ces espèces ne se trouve pure dans la nature. L'arséniate et le phosphate sont presque toujours mélangés ensemble et avec le chlorure; le carbonate avec le sulfate, le chlorure avec le carbonale, etc. Nous décrirons ceux de ces composés qui so nt lemieux définis.

l'iomb cl«lovo-ars»îiiia<«.

Celte substance, qu'on a longtemps regardée comme un simple arséniate de plomb, cristallise en prismes à base d'hexagone régulier. Elle est fragile, difficilement fusible au chalumeau, et se réduit sur le charbon avec dégagement d'odeur arsenicale. Elle est soluble dans l'acide nitrique; la liqueur précipite du plomb sur le zinc, sans se colorer en bleu comme avec le molybdatede plomb. On trouve le plomb chloro-arséniaté aux environs de Saint-Prix (Saône-et-Loire), dans le Cornwall, dans les montagnes noires du Brisgaw. Un échantillon de Johann- Georgenstadt a donné à M. Wœhler :

Acide arsénique 21,20 1.. ,., ,

. i u ■ . on i 3 molécules.

— pliospnonque 1,32 )

Oxyde de plomb 07,81) 9

Chlorure de plomb 9,(50 1

Formule: 3Pb3As -|- PbCl2== 3 atomes d'arséniale de plomb tribasique, plus 1 atome de chlorure de plomb.

Plomb cltloro-pliosplialt'.

Cristallise en prismes hexaèdres réguliers, tantôt simples, tantôt terminés par des facettes annulaires ou par des pyramides tronquées. On le trouve quelquefois en dodécaèdre pyramidal, comme le quartz; mais les deux pyramides sont le plus souvent tronquées. Souvent aussi il est en aiguilles très-fines et .divergentes, qui offrent l'apparence d'une mousse, surtout lorsqu'il est coloré en vert; on le trouve aussi mamelonné.

Il pèse 6,9 à 7,09; il est fragile et raie à peine la chaux carbonatée. Il ne donne pas d'eau par l'action du feu. Il se fond au chalumeau et prend en se refroidissant une forme polyédrique. Il se dissout dans l'acide nitrique sans effervescence, ce qui le distingue du plomb carbonaté lorsqu'il est blanc, ou du carbonate de cuivre quand il est vert. La liqueur précipite en blanc par l'addition d'un sulfate soluble. Elle précipite du plomb sur une lame de zinc, sans prendre une coloration bleue.

PLOMB SULFATÉ.

Le phosphate de plomb présente des couleurs rès-variées. Il est par lui,-môme jaunâtre ; mais on en trouve de rougcâLre, de violàtrc, de brun et de vert. Les cristaux verts sont translucides, tous les autres sont opaques. Quelques personnes pensent que ces couleurs si variées résultent de différents arrangements moléculaires du minéral, et qu'elles ne sont pas dues à une matière étrangère; mais cela est peu probable. Il est certain au moins que deux échantillons de phosphate vert, analysés par Fourcroy et par Klaproth, contenaient de l'oxyde de fer; et, comme il existe d'ailleurs un phosphate de fer vert, il me paraît probable que la coloration en vert du phosphate de plomb est souvent due à ce composé. M. Gustave Rose paraît, d'un autre côté, avoir constaté que certains phosphates de plomb doivent leur couleur verte à de l'oxyde de chrome.

M. Wœhler a analysé trois échantillons de phosphate de plomb, dont deux étaient composés de :

Acide phosphorique 15,727 3 molécules.

Protoxyde de plomb 74,216 9

Chlorure de plomb 10,054 1

Formule 3 Pb3 P -j- PbCl2 = 3 atomes de phosphate de plomb tribasique -f- 1 atome de chlorure de plomb.

Ce minéral est entièrement semblable par sa composition au plomb chloro-arséniaté. Les atomes sont en nombre égal et sembablement disposés; la seule différence est que l'un contient de l'arsenic et l'autre du phosphore; mais tous deux sont isomorphes et par suite peuvent se substituer l'un à l'autre et se mélanger en toutes proportions : aussi le troisième échantillon analysé par M. Wœhler lui a-t-il donné :

En résumé il n'existe peut-être pas dans la nature d'arséniate ni de phosphate de plomb simple. Ce qu'on nomme communément ainsi paraît toujours être un chloro-arséniate ou un chlorophosphate de plomb, ou un mélange de tous les deux. Le chlorophosphate de plomb se trouve dans un grand nombre de lieux; et en France, dans les mines de Huelgoat et de Poullaouen (Finistère).

Substance blanche, très-pesante, cristallisant en octaèdres à base rectangle, plus ou moins modifiés (fig. 94, 95, 9G, 97). Elle

Phosphate de plomb Arséniate de plomb.

Chlorure de plomb. .

Plomb sulfaté.

FAMILLE DU PLOMB, est tendre, fragile, insoluble dans l'acide nitrique, réductible au chalumeau, surtout à l'aide du carbonate de soude. C'est une des matières accidentelles des mines de plomb sulfuré, et quelquefois

Fig. 94, — Plomb sulfaté. Fig. 95. — Plomb sulfaté.

des mines de cuivre. On l'a trouvée d'abord dans les mines d'Anglesea, grande île située à l'ouest du pays de Galles ; ensuite, dans beaucoup d'autres lieux, notamment à Leadbills, en Ecosse,

Fig. 96. — Plomb sulfaté. Fig. 97. — Plomb sulfaté.

où il est accompagné d'un minéral particulier, de couleur bleue, cristallisé en prisme rectangulaire oblique, et qui parait être formé de sulfate de plomb et d'hydrate de cuivre. Composition :

Sulfate de plomb 74,4

Oxyde de cuivre 18

Eau 4,7

Plomb carbonate, Céruse native.

Cette substance, dans son état de pureté, se présente sous la forme de cristaux qui dérivent d'un prisme droit à base rhomboïdale ou d'un octaèdre rectangulaire {fig. 98), et qui sont, le plus généralement des prismes rhomboïdaux, terminés par des

PLOMB CA11BONATÉ.

sommets dièdres (fig. 99), des prismes hexaèdres réguliers, avec un ou plusieurs rangs de facettes annulaires (fig. 100), ou terminés

Fig. 98. - Plomb carbonaté. Kig. 99. Plomb carbonaté.

par des pyramides à six faces (fig. 101). Les cristaux sont générale-

Fig. 100. — Plomb carbonate. Fig. 101. — Plomb carbonaté.

îent petits et ont beaucoup de tendance à se grouper. Lorsqu'ils

Fig. 102. — Plomb carbonaté. Fig. 103. — Plomb carbonaté.

sont purs, ils sont d'une limpidité parfaite, avec un éclat dia-

mantaire à la surface. Ils possèdent en double réfraction trèsmarquée ; tendres et fragiles, ils pèsent 6,729.

Le carbonate de plomb se dissout avec effervescence dans l'acide nitrique, noircit par le contact des sulfhydrates, est très-facilement réductible sur les cbarbons ou sur un papier qui brûle. Il offre quelque ressemblance avec la chaux tungstatée ou carbonatée, et surtout avec la baryte sulfatée, qui affecte plusieurs formes presque semblables.

La chaux tungstatée ne se dissout pas dans l'acide nitrique à froid; elle s'y dissout à cbaud en produisant du nitrate de chaux et de l'acide tungstique jaune et insoluble. Elle ne noircit pas par les sulfbyd rates.

La chaux carbonatée ne pèse que 2,72, et ne noircit pas par les sulfhydrates.

La baryte sulfatée pèse 4, 7, est insoluble dans l'acide nitrique, ne noircit pas par les sulfhydrates.

Le plomb carbonaté est, après le sulfure, la mine de plomb la plus répandue. Non-seulement on en trouve dans presque toutes les mines de sulfure, mais encore dans plusieurs mines d'argent et de cuivre. Les plus beaux échantillons viennent de Gazimour en Daourie, du Harz, de Leadhills en Ecosse, du Derbyshire, du Cumberland, de Poullaouen (Finistère), et de Sainte-Marie aux Mines (Haut-Rhin).

Tout ce que je viens de dire se rapporte au plomb carbonaté pur; maintenant examinons les principales altérations ou les principaux mélanges qu'il subit.

1° Haiïy mentionne un plomb carbonaté noir qui est passé par épigéniç, et plus ou moins, à l'état de plomb sulfuré.

Le môme phénomène a lieu, et d'une manière encore plus marquée pour le plomb phosphaté.

2° On a trouvé en Andalousie un plomb carbonaté en masses laminaires et bleuâtres, qui contiennent du carbonate de cuivre.

3° On trouve à Leadhills en Ecosse, outre le sulfate et le carbonate de plomb, des cristaux verdâtres qui paraissent offrir deux combinaisons différentes de ces deux mêmes sels. L'une, nommée leadhillite, contient :

Carbonate de plomb 72,6 3 molécules.

Sulfate de plomb 27,5 1

L'autre, nommée lanarkite, renferme :

Sulfate de plomb 53,1 1 molécule.

Carbonate 46,9 1

4° Enfin on trouve au môme endroit une autre substance, nom-

PLOMB CHLORO-IODURÉ. i 89

mée calêdonite, d'une teinte vert bleuâtre, cristallisée en tables rectangulaires, rhomboïdales ou hexagonales, modifiées de difl'6- • rentes manières ; cette substance est composée de

Sulfafe de plomb b'.:j,8 3 molécules.

Carbonale de plomb .'^ 2,8 2

Carbonate de cuivre 11,4 \

Plomb chloro -carbonate.

Kérasine Beud. — J'ai dit précédemment que l'on trouvait le chlorure de plomb combiné au carbonate. C'est ce composé qui a porté pendant longtemps le nom de plomb corné ou de plomb mainate. C'est une substance blanche ou jaune, cristallisant en prismes à base carrée, dont la hauteur est au côté de la base comme 6 : H; elle pèse 6,06, n'est pas volatile, mais fond au chalumeau, et se réduit difficilement, si ce n'est avec le carbonate de soude et le charbon; alors elle donne du plomb métallique. Rlaproth, le premier, a reconnu dans le plomb muriaté la présence du carbonate de plomb; mais sa composition est encore plus compliquée, d'après Berzélins, et il paraît qu'il faut en distinguer deux variétés. L'une, trouvée à Mandip-Hill, dans le Sommerset, est composée de

Chlorure de plomb 34,78 i molécule.

Oxyde de plomb S7.07 2

Carbonate de plomb 6,2b »

Silice 1,4(> »

Eau 0,54

c'est un oxychlorure de plomb mélangé d'un peu de carbonate.

L'autre, trouvée à Matlock, dans le Derbyshire, serait composée, d'après une analyse de Klaproth corrigée, de

Chlorure de plomb, environ od 3 molécules.

Oxyde de plomb. 13 1

Carbonate de plomb 36 2

ce qui donnerait alors une véritable combinaison d'oxychlorure et de carbonate de plomb.

Ce dernier est accompagné d'un oxychlorure de plomb;ex\ petites tables carrées^de couleur jaune ou verdâtre et d'un éclat adamantin, répondant à la formule PbCl-f-PbO. On l'appelle matlockite.

Ploniboxy-cbloro-iouiirc.

Ce minéral a été trouvé , dans le désert d'Atacama , par M. Schwartzemberg, formant des croûtes de 1 à 2 millimètres