IL — ACTION DE L’ACIDE AZOTIQUE SUR LE CARBURE DE MASEINATRE

Ce carbure a été décrit il y a quelques années par MM. KcoBB et FANDRE (1).

Celui que j'avais à ma disposition provenait de la plante entière, c'est-à-dire des tiges et des feuilles de la Linaria vulgaris Trag. 11 fondait à 57° (BLOC MAQUENNE,. Les carbures saturés passent généralement pour réfractaires à la plupart des réactifs, même les plus énergiques, d’où le nom de paraffines. Cependant, en 1892, M. KoNowWaLow (2) a montré qu'en chauffant, en tube scellé, avec AzO'H étendu, les carbures liquides ‘extraits du pétrole, ceux-ci sont transformés en dérivés nitrés

C6HI4 - AZON — H20 + C6H13A702

C’est ainsi que l’hexane et l’octane normal ont été transformés en nitrohexane et nitro-octane : par réduction, on a démontré que le groupe Az 0? s«e fixe sur le deuxième carbone de la chaîne. On ne peut donc plus invoquer l'action de A703 H pour établir une différence entre les carbures gras et les carbures benzéniques.

Il m'a paru intéressant d'essayer une réaction semblable sur les termes solides les plus élevés de la série et, dans ce but, je me suis adressé au carbure de la linaire.

Toutes les expériences qui vont suivre ont été effectuées en tube scellé, en faisant varier la température et la durée du contact. La quantité employée a été chaque fois de 1 gr. de carbure avec 10 ce de ‘AzOH à 1,075 sauf dans l'essai IT, où la dose d'acide a été de 5 cc.

(1) Comptes-rendus de l’Acad. des Se. T. 1140p. 26. (1) Bulletin de la Soc. Chimique 1906.

Il DRCEEIOPEVS LOT NT VII VIII Température 175° 175° 1415° 445° 155° 455 130-143 130-145 DUTéer Re PIS SEM 41 1" : 2:30 4 2£ RÉSULTATS :

I. Pression énorme : tout le contenu du tube, qui était liquide et noirâtre, est projeté en dehors à l'ouverture. Forte odeur butyrique.

II. Pression assez forte ; produit de consistance visqueuse, jaune citrin, d'odeur-butyrique ; traité successivement par l'alcool et par l’éther, il n’a donné que des traces de produits cristallisés en fines aiguilles.

III. Pas de pression ; produit solide jaunâtre, donnant par l'alcool 0 gr. 85 de cristaux analogues au carbure primitif, mais à point de fusion plus élevé (62-63° au lieu de 57°) et plus blancs. Les eaux-mères alcooliques donnent un produit teinté en jaune, fondant à 64°-66°.

IV. Pas de pression ; masse moins colorée que dans l'essai précédent ; résultats analogues.

V. Pression ; produit jaune citrin, de consistance pâteuse ; repris par l’éther, il donne, après évaporation de ce dissolvant un résidu jaunâtre, huileux, épais, azoté.

VI. Pression ; l’action a été plus forte que dans l'essai précédent ; le produit est brun-rouge, semi-fluide ; par l’éther, on obtient un résidu brun, liquide, azoté.

VII. Pas de pression ; produit solide, jaune pâle, peu odorant, azoté.

VIII. Légère pression ; produit solide, jaune pâle, d'odeur faible, devenant pâteux par pétrissage entre les doigts. Par un mélange d'alcool et de benzine à l’ébulli-

tion, on obtient des cristaux fusibles à 61°-62°, paraissant

constitués par le carbure lui-même, à un état de plus

grande pureté. | Les eaux-mères donnent par évaporation un produit de

consistance molle, fondant entre 42° et 50°, azoté (dans

tous ces essais, la recherche de l'azote a été faite par la réaction classique, qui consiste à former un cyanure alcalin par l’action du sodium, et à caractériser ce cyanure par un mélange de sels ferreux et ferriques qui donnent du bleu ue Prusse.)

En résumé, on voit qu'il y a attaque et qu il se forme des corps azotés, qui pourraient bien être des nitrocarbures analogues à ceux de KONOWALOW. Mais ces corps

n'ont pu être obtenus à l'état de cristaux et je n’en ai eu

que de minimes quantités.

Quant au carbure non transformé, l'élévation de son point de fusion permet de supposer qu'il était plus pur, et il est regrettable que la faible quantité obtenue ne m'ait pas permis d'en faire quelques analyses qui, sans doute, auraient confirmé ce point.

SS

ee.