L. Marciiis

W. DITTENBERGE[\ et R. DIETZ. — Ueber das elektrolytische Verhalten des Platin-und Zinnchlorid.s (Sur l'attitude élcctrolytique du chlorure de platine et du chlorure d'étain). — P. 853-859.

Dans un mémoire récent, dont on a donné ici une analyse détaillée (*;, M. Kohlrausch arrivait à cette conclusion que le chlorure de platine doit entrer en solution à Tétat fPPtCHO, et se rompre, lors de Télectrolyse, en les ions H^ et PtCPO, de sorte que le métal irait vers Tanode.

Il résulte d'un travail plus récent de MM. Hittorf et Salkowski (-J qu'effectivement le chlorure de platine et le chlorure d'or se conduisent, en solution aqueuse, comme des acides dans lesquels le métal est un élément du radical.

Dans le mémoire actuel, les auteurs publient les nombres de transport qu'ils ont trouvés pour des solutions de chlorure de platine. Comme Hittorf, ils ont constaté que le nombre de transport de Tanion diminue en même temps que la concentration.

D'autre part, ils ont observé, comme M. F. Wagner (*), que la conductibilité d'une solution de chlorure de platine croît très considérablement avec le temps ; Kohlrausch a attribué cette modilication de la solution à l'action de la lumière.

Il n'est pas vraisemblable, d'après les auteurs, que cette modification progressive consiste en une mise en liberté d'acide chlorhy-

(1) Voir /. de Phys., 3- série, t. VU, p. 302; 1898.

(«) Hittorf et Salkowski, Zeilschr. f. phys. Chim., XXVIII, p. 546; 1899.

(5) F. Waonbr, Zeilschr. f.physik. Chim,, XXVIIÏ, p. 66; 1899.

WIEDEMANN'S ANNALEN 639

drique, car celle-ci entraînerait une diminution du nombre de transport de Fanion avec le temps, ce qui est contraire à Texpérience.

Mais, si on compare les nombres de transport relatifs au chlorhydrate de platine H^PtCl* aux nombres de transport relatifs au chlorure de platine, pour des concentrations à peu près égales, on constate qu'ils concordent presque. C/est ce qui fait penser aux auteurs que, suivant Topinion de M. Wagner, le chlorure de platine en solution se décompose peut-être peu à peu en chlorhydrate IPPtCl* (lequel a une conductibilité beaucoup plus grande que le chlorure de platine fraîchement dissous) et en un composé plus pauvre en chlore, peut-être diaprés Téquation :

2HaPtCl«0 — H^inCl» + PtCiaO -f RaO.

Chlorure (Tétain, — HiltorfC) a observé autrefois, en électrolysant une solution aqueuse de chlorure d'étain, un faible transport du métal vers la cathode; mais il no Ta pas tenu pour réel, parce qu'il pouvait être attribué aux erreurs d'expérience.

Les auteurs ont fait quelques mesures relativement à cet électrolyte. Pour calculer les nombres de transport, il faut faire une hypothèse sur la nature des ions ; ils ont supposé une décomposition en Sn et Cl^. Il résulte des mesures qu'il y a transport réel du métal vers la cathode ; mais l'hypothèse précédente ne semble pas s*accorder avec les faits, attendu que la mobilité calculée pour Tanion n'est pas de Tordre de grandeur de celle de Tion chlore.