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En résumé, l'eau des grands océans présente une homogénéité réelle. Elle seule présente cette homogénéité, à l’exclusion des eaux des mers isolées. — L'eau de mer typique est donc celle des grands océans.

Analyses au premier degré de l'eau de mer typique. — Les analyses de Brgra (1851) nous renseignent déjà sur la composition saline générale de l’eau de mer. On y joindra les analyses ci-contre (tableau VI. Les eaux de la Manche, de la mer du Nord ne sont pas, à vrai dire, des eaux des grands océans, mais leur composition s’en rapproche de si près qu’elles peuvent figurer parmi elles. L'eau de la mer d'Irlande, captée par Torre et Morrox (1871), provient d’un courant venant du Sud, en sorte que ces auteurs considèrent cette eau comme de l’eau de l’Océan. Dans ce tableau VI, p. 219, les radicaux ne sont plus séparés, comme dans les analyses précédentes, mais unis, selon le mode de recherche arbitraire de chaque auteur.

On peut donner enfin les trois analyses suivantes calculées pour 100 parties de sels (in Makin, 1898, et Grande Encyclop., article « Mer »).

POUR 100 PARTIES DE SELS. | CHALLENGER. |FORCHHAMMER. MAKIN. Chlorure de sodium....... 11,158 18,32 76,915 Chlorure de magnésium... 10,878 9,4% 11,407 Sulfate de magnésium... 4,323 6,40 4,483 Sulfate de calcium........ 4,070 3,94 4,226 Sulfate de potassium. ..... 2,465 » 2,468 Chlorure de potassium... » 1,69 »

Carbonate de magnésium. 0,290 » »

Bromure de magnésium... 0,217 » 0,298 DIVERS EE Re MUR NE ie 0,21 0,206

De toutes ces analyses suffisamment concordantes, il résulte en définitive que les radicaux formant les sels, dont la dissolu-

lion constitue l’eau de mer, sont, — répartis en trois groupes décroissants d'importance :

1° Le chlore et le sodium, — qui forment à eux seuls les

84 centièmes environ de tous les corps dissous ; — chlore, 54 centièmes; sodium, 30 centièmes ; 2° Le soufre, le magnésium, le potassium, le calcium, — dont

le bloc forme à son tour 14 autres centièmes ; — soufre, à l’état d'acide sulfurique (des sulfates), 7 centièmes; magnésium, 3,9 centièmes ; potassium, 2 centièmes ; calcium, 1,5 centième environ.

3° Le brome, le silicium, le carbone, l’azote, l’iode, le fer, le manganèse, le phosphore, le lithium, — qui, joints à tous les autres éléments qu'une analyse plus poussée va nous faire découvrir encore dans l’eau de mer, forment dans tout leur ensemble les deux centièmes restants de la matière dissoute.

Analyse au second degré de l'eau de mer. — La plupart des auteurs, dans leurs analyses marines, ne dosent que les éléments les plus aisément décelables, ceux que nous venons de ranger dans les deux premiers groupes. Mais l’eau de mer, d’une façon constante, renferme un grand nombre d’autres corps qui font partie absolue de sa constitution, et qu'il est de la plus haute nécessité de connaître. Le fait que la plupart de ces corps ne s’y trouvent qu’à l’état impondérable ou à peine pondérable, n’importe aucunement, au point de vue qui nous occupe. On n’est nullement en droit de dire qu'un élément, si faible que soit sa proportion, ne Joue qu'un rôle de second ordre dans une dissolution. Les zéros et les virgules qui chiffrent nos dosages, ne chiffrent aucunement, au point de vue physiologique, l’importance des éléments les uns par rapport aux autres. Dans l’eau de mer, aussi bien que dans l’organisme, un sel de césium, par exemple, que révèle seule l’analyse spectrale, doit être considéré, jusqu'à preuve absolue du contraire, comme présentant une importance biologique égale à celle du chlore et du sodium, qui constituent à eux seuls les 84 ou 90 centièmes des sels dissous. Rien ne prouve, en effet, que le césium, ou tout autre sel infinitésimal, ne Joue pas dans la vie physiologique des mers ou de l’organisme, un rôle indispensable à la manifestation de cette vie. Tous les travaux modernes, au contraire, sur l’iode organique, le fluor organique, l’arsenic organique, le manganèse végétal, inclinent l'esprit vers cette facon de voir. Nous traiterons ce point plus en détail, paragraphe IIL, p. 256, 259, 273, 284, 307.

Étudions donc spécialement les corps rares du troisième groupe que nous venons d’énumérer, et Joignons-y les autres que lanalyse a décelés dans la mer. Les chiffres, dont nous ferons suivre immédiatement le nom de chaque corps, représen-

922 il, VI — MAINTIEN CHEZ LES VERTÉBRÉS. (CHIMIE).

teront, d’après les différents auteurs, le poids de ce corps, en gramme, dans 1000 centimètres cubes d’eau de mer. Ces corps ayant été rarement dosés, nous donnerons tous les dosages effectués, aussi bien sur les eaux des mers isolées que sur celles des grands océans.

Les 23 éléments qui suivent peuvent se répartir actuellement en trois sous-groupes : 1° corps dosés, d’une facon plus ou moins précise, dans l’eau de mer; 2° corps non encore dosés, mais reconnus dans l’eau de mer elle-même; 3° corps non encore reconnus dans l’eau de mer elle-même, mais qui s’y trouvent fatalement, des traces de ces corps existant dans les cendres de certains végétaux ou animaux marins.

1er SOUS-GROUPE DES CORPS RARES. — Corps dosés. Brome.

0,060 9, Tuorre et Monton {mer d'Irlande); — 0,106, Mrauce el Ficuieu (Manche); — 0,109, Marcaaxn (Manche); — 0,017, ReGNaucr; — 0,067 à

0,024, Maxi (Océan, Manche).

Il est possible que ces proportions de brome soient exagérées. Le chlore, le brome, liode forment une famille étroite. Leur dosage respectif dans une dissolution où ils se trouvent mêlés, est délicate, le chlore, par exemple, pouvant rester uni au brome dans des proportions sensibles. Les chimistes modernes (A. Carnor, BaAuBIGNY) ont donné des procédés de séparation qu'il serait utile d'appliquer au dosage plus précis du brome dans l’eau de mer. — D’autre part, dans son travail sur l’iode (voir plus loin), ARMAND GAUTIER émet la pensée qu’une partie du brome marin n’existe pas à l’état minéral dans l’eau de mer, mais à l’état organique. Il est donc probable que la proportion de brome subira une réduction dans les analyses futures.

Carbone.

Dosé en CO2 : 0,078, Mraue et Freuier (Manche); — 0,0679, Usiezro (Méditerranée) ; — 0,142, LaurenT (Méditerranée) ; — 0,2475, GüBeL (mer Noire) ; — 0,069 5, GôBez (mer d'Azof}; — 0,040 1, Güser (mer Caspienne). = Tous chiffres empruntés à Wunrz (1874, Diction. Chim., article Eaux),

Silicium.

Dosé en SiO2 : 0,016, Mrauze et Figure (Mañelie) ; —-0,091, Duménit (mer du Nord).

La silice se trouve dans le résidu insoluble des sels qui résultent de l’évaporation de l’eau de mer et qu'on fait redissoudre dans l’eau bouillante. Ce résidu contient en outre : phosphate de chaux, sulfate de baryte et de strontiane, fluorure de calcium, carbonate de chaux (ForcuAmmer, 1865).

Fer.

Dosé à l'état métallique Fe : 0,0028, Usieuio (Méditerranée); — 0,127 1, GôBeL (mer Noire); — 0,035 8, Gügez (mer d'Azof). = Dosé à l’état de carbonate : 0,005 03, Taonpe et Morron (mer d'Irlande).

Azote (et ammonium).

Dosé en ammoniaque : 0,00020, Boussixeaurr (Manche); — 0,000 22, Dreu- LAraIT (Méditerranée); — 0,09013 à 0,000 36, Dreucararr (Méditerranée, mer Rouge, océan Indien, Pacifique); — 0,000 16 à 0,001 22, AupoynauD (Méditerranée). — Dosé à l’état d’azotate de magnésium et de chlorure d’ammonium à la fois ; ensemble : 0,002 51, Mrauce et Frourer (Manche). — Dosé en acide azotique : 0,001 à 0,003, soit en azote 0,000 25 à 0,000 7, Karz Branor (rade de Kiel, port extérieur). — Dosages enfin de Main : ammoniaque libre 0,000 188 à 0,000 194; sels ammoniacaux 0,000 359 à 0,000 364.

L'azote paraît se trouver à la fois dans l’eau de mer à l’état de nitrate, de nitrite, d’ammoniaque et de sels d’anmmonium.

D’après VERNON (eité par K. Brandt, 1899, oct., Revue scientif., p. 513), les mers posséderaient, comme la terre ferme et les eaux douces, des bactéries nitrifiantes et dénitrifiantes, oxydant ou réduisant les matières azotées, et les faisant passer tour à tour sous les états d’ammoniaque, d’acide nitreux et d’acide nitrique.

On sait, par les nombreux travaux classiques (notamment Mar- CHAND ; BoussINGAULT ; CHABRIER; BROWN ; TRUCHOT; NCHLOESING ; LAWESs, GILBERT et WariGrox), que l’air contient des quantités appréciables d’ammoniaque, d'acides nitreux et nitrique, et qu'on retrouve ces composés dans toutes les eaux de pluies à des doses variables mais très sensibles. — Karz Branpr (travail cité, p. 526) calcule que chaque litre d’eau de la mer du Nord reçoit par an 0,000 006 gr. d’azote par les pluies atmosphériques. Comme il établit son calcul sur une teneur en ammoniaque de 0,9 mgr. par litre d’eau de pluie et que, sous les régions tropicales, où les pluies sont de beaucoup plus abondantes, cette teneur en ammoniaque monte à 1,34 mgr. (Homans, 1884), 1,97 mgr. (Rourr, 1884), 1,55 mgr. (Muwrz, 1892), on voit que le chiffre de K. Bnanpr ne doit pas être un chiffre forcé pour

l’ensemble des mers1i. Aupoynatp (1875) a vu la teneur en ammoniaque de la Méditerranée s'élever de 0,00016 gr. à 0,001 22 gr. après des pluies appréciées à 1 million de litres par hectare et renfermant pour cette quantité plus d’un kilogramme d'ammoniaque.

Les pluies terrestres drainent en outre le sol de ses composés azotés. K. Braxpr calcule encore que les fleuves tributaires de la mer du Nord lui apportent en composés azotés dissous environ moitié de ce que lui apportent les pluies directes. K. Branpr estime à 1 gramme pour 33000 mètres cubes d’eau de mer l’ap-

port annuel d'azote dans les océans par les fleuves seuls. Cet azote, par l’action végétale et animale, rentre au sein des mers à l’état de combinaison organique.

VerxoN (cité par G. Bohn, 1899, Soc. de Biol., p. 868) signale les algues rouges comme augmentant la proportion d’ammoniaque libre contenue dans l’eau de mer. Les algues vertes la réduiraient.

SCHLOESING (1875) montre qu'à l’état libre ou carbonaté, l’ammoniaque offre toujours une tension. Entre deux milieux qui se trouvent en contact (eaux de mer, air, sol) des échanges s’opèrent dans le sens de la tension forte vers la tension faible. Ainsi se produisent encore entre les eaux marines et les autres éléments des échanges d’azote combiné.

En définitive, et quoi qu'il en soit, la teneur de l’eau de mer en azote combiné est à peu près fixe. Boussixeaurr (in Dieulafait, 1878, C. R., 86, 1470), dosant l’ammoniaque dans la Manche, donne une teneur par litre de 0,0002 gr. ; AunoynauD (1875), dans la Méditerranée, de 0,0002 gr. également, en moyenne. Diucarair (1878) trouve encore 0,000 22 gr. dans la Méditerranée, et opérant sur des eaux captées sur tout le trajet des paquebots qui relient Marseille à lIndo-Chine, il donne comme chiffres extrèmes 0,000143 gr. (golfe du Bengale, 87°55 E. ; 534 N.), et 0,00036 gr. (en face des côtes de Cochinchine, 107093 E. ; 1437 N.)?. — Les chiffres rapportés plus haut, de

1. Houaxs et Rourr donnent en outre dans le même litre d'eau de pluie (Java et la Martinique) 2,6 mgr. et 1,21 mgr. d'acide azotique (teneur moyenne).

2. D’après une note récente de J. TaouLer (1905), l'eau de mer s’enrichirait en ammoniaque par le simple passage sur filtre; mais il ne semble pas que cette cause d'erreur ait agi, au moins sensiblement, sur les dosages qui précèdent. Tuouzer donne en effel pour la teneur en ammoniaque de l’eau de la Méditerranée non filtrée : ammoniaque libre 0,000 08 ; ammoniaque album 0,000 06.

K. BraNor, s'appliquent à des eaux voisines d’un port, qui ne peuvent être considérées comme normales.

Fluor.

Dosé à l'état FI : 0,000 822, An. Caror (côtes de Roscoff), soit en fluorure de calcium : 0,001 687.

Le fluor est signalé d’abord par DAnA (cité d’après Forchhammer, 1865), non dans l’eau de mer elle-même, mais dans la chaux des constructions corallières. — Wirsox (in Nicklès, 1858) le décèle directement dans l’eau de mer de la côte d’Ecosse ; FORCHHAMMER (1865) dans celle du Sund, près Copenhague. Le résidu de 50 litres d’eau de mer suffit à ces auteurs pour constater sa présence. Ils reconnaissent en outre les traces du fluor avec la plus grande facilité dans les incrustations des chaudières à vapeur des paquebots transatlantiques qui s’alimentent en eau de mer. — NickLès (1858) conteste ces résultats, non quant à la présence du fluor dans l’eau de mer, mais quant à cette abondance relative. Le résidu de 300 litres d’eau de mer ne lui permet pas de le déceler. Il le reconnait facilement cependant dans les incrustations des chaudières, même de celles qui s’alimentent en eau douce.

An. Carnot (1896), au cours de ses travaux sur la composition des os modernes et fossiles, reprend la question. Appliquant à l’analyse les méthodes modernes, il donne la dose du fluor contenu dans l’eau de mer (p. 175 de son mémoire).

Phosphore.

Dosé à l’état de phosphate de magnésium : 0,000 46, MarcHanp (Manche).

MarcaanD (1854) dose le phosphore dans l’eau de la Manche, — ForcHHAmmEeRr (1865) Pindique comme un élément constant de l’eau des mers. Il le décèle invariablement dans le faible résidu insoluble dont il a été question plus haut au sujet du silicium. — A. Gavrier (1899), dans ses travaux sur liode, le signale dans la matière organique dissoute, contenue dans l’eau de mer.

Lithium.

Dosé à l’état de chlorure : 0,000 42, E. MaxcHanp (Manche),

MarcHanD (1854) décèle le premier et dose le lithium dans l'eat de mer. — Bunsex et Kircunorr (1861); dans leurs premiers

travaux d'analyse spectrale, l’y décèlent également. Il leur suffit de 40 centimètres cubes d’eau de mer pour en faire apparaître le spectre. Ils le reconnaissent encore avec facilité dans les cendres de Fucus poussés par le Gulf stream sur les côtes d'Écosse. — GRANDEAU (1863) le constate de nouveau dans l’eau de mer par la même méthode.

ForcHHAMMER (1865) ne le signalant pas dans son énumération des éléments marins, Dreucarair (1879) reprend la question. { le reconnaît dans des échantillons provenant de la mer Rouge, de l'océan Indien, des mers de Chine, de l’Atlantique, de l’océan Glacial Antarctique et des mers du Nord. Un seul centinètre cube, et non pas 40, d’eau de mer naturelle, est suffisant pour donner le spectre de la lithine.

Iode.

À l'état minéral : surface 0,000 (Atlantique, Méditerranée) ; 880 mètres de profondeur : 0,000 15 (Méditerranée), 980 mètres de profondeur : 0,000 305 (Méditerranée), A. GAUTIER.

L'iode, en tant que corps simple, est découvert en 1813, par Courrois dans les cendres des Fucus marins. Il est signalé et dosé ensuite dans l’eau de mer elle-même.

MarcHAnD (1854), opérant sur leau du rivage, où l’iode se concentre (d’après A. GAUTIER), donne une teneur exagérée de 0,009 gr. d’iodure de sodium. STEPHENSON, MacaDau (cités par A. Gautier, 1899) indiquent la teneur maxima de 0,000 00012 gr., KozrrsToRFreR (id.) une teneur de 0,000 02 gr., tous chiffres fort divergents.

ARMAND (GAUTIER reprend la question (1899). Son travail présente un vif intérêt, car il fait voir qu’un corps décelé réellement dans un échantillon d’eau de mer peut cependant ne pas exister dans cette eau de mer elle-même, ou alors, à des doses extrêmement minimes, le corps ne s’y trouvant qu'à l’état organique et par conséquent ne prenant pas part à la composition minérale, la seule réelle, de l’eau de mer. On n’entrera pas dans le détail du travail de A. GAUTIER, auquel on renvoie simplement. Ses résultats sont :

La teneur en iode d’un litre d’eau de mer captée, soit dans l’Atlantique, soit dans la Méditerranée, à la surface ou dans les profondeurs, est sensiblement constante et égale à 0,0023 gr. environ. Mais à la surface, tout cet iode est organique ; du moins,

l’iode minéral n’y existe-t-il qu'à une dose inférieure, par litre, à 0,00002 gr., que les réactions eussent permis de saisir. — Cet iode organique existe sous. deux états : 1° à l’état dissous, non organisé, traversant le filtre en porcelaine; 2° à l’état organisé retenu par le filtre de porcelaine, le microscope révélant principalement dans ce dépôt des Flagellés, des Rotifères et surtout des Diatomées. — Les quatre cinquièmes de Piode total existent sous le premier état; un cinquième seulement sous le deuxième.

A. GAUTIER pensant que cet iode organique devait avoir en définitive une origine minérale, provenir d'iode minéral fixé à l’état organique par l’activité des cellules vivantes, porte ses recherches sur l’eau des profondeurs où la vie est considérablement réduite, et où l’iode peut-être se rencontrerait à l’état minéral, non encore engagé dans les combinaisons organiques. Conformément aux prévisions, les analyses lui donnent, par litres

mor.

OUEN ÉTAT LE SE 0,000 lode organique dissous traversant le filtre Surfa | GE PORAIMESS oococeccoococedoscoces 1,960 £ lode organique non dissous, retenu parle | liltre de porcelaine (matière glaireuse, \ parties insolubles, êtres vivants)....... 0,286 2,946 380 Sel lode minéral......... Re Mr ae 0,150 oi te loder organique dissous... 2,130 de profondeur. } £ PE El lode organique non dissous,........ soue Oil 2,380 . LodeMmIn era EEE Iran 0,305 980 metres À : : DA RRETe 0 dé ro lodeorsanique diSSOUS LE 1,890 e profondeur. } È ses ss Iode organique non dissous............. 0,065 2,260

L'intérêt particulier du travail de A. Gautier est qu'il montre les trois états sous lesquels un même corps peut se trouver dans l’eau de mer : 1° l’état minéral, inorganique ; 2° l’état organisé, dans la cellule vivante qui l’a arraché au domaine inorganique, comme elle arrache le carbone de Pacide carbonique gazeux, pour le faire entrer au cœur même des combinaisons biologiques ; 3° l’état organique, non organisé, résultant à différents degrés de l’activité précédente. (Voir C. R., 128, 1074). Il importe done, pour tous les corps constitutifs de l’eau de mer, et

notamment pour ceux qui ne s’y rencontrent qu'aux doses faibles, de connaître leurs proportions respectives sous ces trois états. — A. Gautier annonce déjà, pour le brome, « qu’une grande partie de ce corps se rencontre certainement à l’état organique », et que cette matière organique de la mer, qui est azotée, « paraît riche en manganèse et en phosphore ».

Bore.

Dosé à l'état Bo : 0,000 2 (évaluation minima), Dieczarair (Méditerranée), soit à l’état de borate de soude : 0,001 735.

ForcHHammer (1865) indique la longue série de ses essais infructueux pour mettre en évidence la présence de lacide borique dans l’eau de mer. Il finit par le déceler à l’aide de la flamme d'alcool et du papier de eurcuma, mais ce n’est en réalité que dans les plantes marines où le bore s’accumule par Pactivité spéciale des cellules organiques, que ForcHHAMMER le reconnaît surement.

Diæucarair (1877) décrit une nouvelle méthode de recherche, par la flamme de l'hydrogène, permettant de reconnaitre la présence du bore dans un résidu salin, jusqu'au millionième de gramme. Une demi-goutte d’eau mère des marais salants à 38° B suffit pour lui donner la flamme de lacide borique pendant 5 à 6 secondes. Un litre d’eau mère à 38° B représentant environ le résidu de 225 litres d’eau de mer naturelle, d'autre part une goutte d’eau mère pesant en moyenne 0,0387 gr. et une demi-goutte contenant au moins —— de gramme de bore, le calcul donne pour un litre d’eau de mer naturelle une teneur approximative de 0,0002 gr. (évaluation minima).

Arsenic.

À l'état As : 0,000 08, Ar. Gaurier (Atlantique : Acores, 5943 mètres de profondeur); 0,000009 (Manche, surface).

Daverée (1851) dose l’arsenic dans les incrustationsde chaudière d’un navire qui s'alimente avec de l’eau de mer. Un kilogramme d'incrustations renferme 9 mgr. d’arsenic.

ARMAND GAUTIER (1902, C. 2., 17 nov., et 1903, Bull. Soc. Uhim., 29, 34) filtre de l’eau de mer, puisée aux environs du phare de Roche-Douvres, à 40 kilomètres des côtes de Bretagne. Le plankton resté sur le filtre pèse moins de 0,006 gr. pour 1000 cc,

d’eau de mer. La quantité d’arsenic qu'il contient est d'environ 0,000 002 5 gr. L'eau de mer filtrée donne encore un léger anneau d’arsenic. — ARMAND GAUDER (1903, Soc. Chim. Paris, séance du 8 mai, 29, 466) dose cet arsenie marin dans l’eau de surface de la Manche et celle des profondeurs de l'Atlantique, près des Acores.

Cuivre.

A l'état métallique Cu : 0,000 012 (évaluation minima), Dreczararr (MéditerranécC).

Historiquement, le cuivre, comme l'iode, le fluor, le bore et tous les corps qui vont suivre (sauf l'argent), est signalé dans les cendres des végétaux ou des animaux marins, avant d’être reconnu dans l’eau de mer. Cela s'explique par la faculté propre aux cellules d’accumuler en elles certains composés rares.

Macaeurr, DurocHer et SarzeAUD (1850) signalent les premiers le cuivre dans les Fucus du voisinage de Saint-Malo. — ForcaHam- MER (1865) l'indique comme fréquent dans le calcaire des concrétions d'animaux marins et dans les cendres des varechs. Il le reconnaît dans Fucus vesiculosus et dans deux coraux, Pocillopora alcicornis et Heteropora abrotanoïdes dans lesquels 1l Pestime respectivement à as et à 005. — Hancess (1847), Bipra (ên Frédéricq, 1878) découvrent le cuivre dans le sang des Mollusques. — Krépérico (1878) montre que ce cuivre joue dans le sang du Poulpe le rôle respiratoire du fer dans l’hémoglobine des animaux supérieurs.

Dreurarair, le premier (1879), décèle le cuivre en dehors des organismes marins, dans les eaux mères des marais salants. Deux seuls centimètres cubes d’eau mère à 38° B lui suffisent pour faire apparaître le spectre du cuivre cinq fois. La quantité de cuivre minima nécessaire pour faire apparaître le spectre dans une solution étant de 0,000 001 gr., il s'ensuit, par un calcul identique au calcul effectué déjà pour le bore, que la quantité minima de cuivre contenue dans un litre d’eau de mer naturelle est de 0,000 012 gr. — Dreucarair (1885) montre encore la présence générale du cuivre dans les mers, en décelant ce métal à l'état de diffusion complète dans les matières des fonds océaniques ramenées par les sondages du 7ravailleur et du Talisman. Dans tous les échantillons examinés, prélevés sur une étendue consi- - dérable de mers, loin des rivages, à toute profondeur, le cuivre

se révèle de la facon la plus nette, avec 10 gr. au plus de ces dépôts, souvent avec 2 gr. seulement.

Argent.

A l’état métallique Ag : 0,000 01 (évaluation minima), MALAGuTI, DUROCHER et SarzEAUD (Manche).

Macau, Durocner et Sarzeaup (1850) découvrent l'argent dans l’eau de mer, et le dosent. Ils le signalent également dans tous les Fucus qu’ils expérimentent, les cendres de Fucus serratus et F. ceramoïdes en contenant =, soit une dose 26 fois plus forte que celle de leau de mer. — Turp (in Malaguti, 1859, C.R., 49, 463, 536) confirme la découverte. L'action réductrice d’une lame de cuivre sur le chlorure d'argent dissous dans le chlorure de sodium étant connue, Tu recherche lPargent dans la doublure de cuivre extérieure des vaisseaux. Le cuivre de doublage d’un bâtiment ayant croisé pendant sept ans dans l'océan Pacifique était si friable, qu'on pouvait le pulvériser entre les doigts. Il contenait plus de 0,5 pour 100 d'argent. — ForcHaammer (1865) décèle encore l’argent chez un corail, Pocillopora alcicornis, à la dose de

Or.

A l'état métallique Au : 0,000 005 gr., Muxsrer (côtes de Christiania Fiord).

Soxsrapr (1872), Liverspi@e (1895) signalent l’or dans l’eau de mer. Muxsrer (in Rev. Scientif., 1897, 7, 18) le dose dans l’eau des côtes de Christiania Fiord.

Zinc.

A l'état métallique Zn : 0,000 002 (évaluation minima), Dreucararr (Méditerranée).

ForcunammeRr (1865) signale le zinc dans Fucus vesiculosus et le trouve accumulé en quantité considérable dans Zostera marina (4 des cendres). Il n'arrive pas à le déceler dans l’eau de mer.

Dreucarair (1880) le recherche dans les eaux mères des marais salants. Vingt-cinq centimètres cubes d’eau mère à 38° B suffisent pour faire apparaître le spectre du zinc. Ce spectre apparaissant expérimeatalement, quand la quantité de zine dissous dans un liquide ne descend pas au-dessous de

il en résulte qu’un litre d’eau mère à 38° B contient au moins 0,000 4 gr. de zinc, soit pour un litre d’eau de mer naturelle 0,000 002 gr. environ (évaluation minima). — Dreurararr (1885) confirme encore la présence du zinc dans l’eau de mer, comme il a confirmé celle du cuivre, par l’étude des dépôts marins. Tous les échantillons des fonds ramenés par le Travailleur et le Talisman contiennent non seulement du cuivre, mais du zinc à l’état de diffusion complète. Il ressort de là que, non seulement l’eau des mers contient du cuivre et du zinc à l’état dissous, mais encore que ces deux métaux se séparent constamment de la dissolution et se déposent sur les fonds.

2e SOUS-GROUPE DES CORPS RARES, Corps reconnus dans l’eau de mer, mais non dosés.

Aucun dosage n'existe des corps qui suivent. Il n’en résulte pas nécessairement que la dose où ils se rencontrent dans l’eau de mer soit inférieure à celle de quelques-uns des corps précédents (bore, cuivre, argent, or, zinc). Le manganèse paraît s'y trouver en particulier dans une proportion au moins égale à la moyenne des proportions données pour les cinq corps ci-dessus.

Manganèse.

ForcaHammErR (1865) le signale en proportion considérable dans quelques Algues, Zostera marina en particulier, dont les cendres contiennent jusqu'à 4pour 100 de manganèse. Il le déecèle facilement dans l’eau de mer, lié à loxyde de fer, au moyen de la coloration par le carbonate de soude dans la réaction classique du chalumeau.

Dreucarair (1883) opère sur des échantillons prélevés d’une part entre Marseille et New-York, de degré en degré, d'autre part dans la mer des Indes, la mer Rouge et la partie orientale de la Méditerranée. Les flacons d’échantillons une fois vidés, il lui suffit de promener quelques centimètres cubes d’acide chlorhydrique sur la paroi intérieure du verre pour obtenir un liquide abandonnant par évaporation un résidu ferrugineux, exceptionnellement riche en manganèse.

En 1882, GumBez avait déjà signalé de singuliers dépôts de manganèse, qui incrustent les Coraux (Ann. Chim.et Phys.,5°s., 27, 289 ; article de Boussingault). Ces dépôts de manganèse ne présentent aucune structure organique; ils ne sont donc pas opérés par les êtres vivants. — En 1883, Dreucararr observe

les mêmes dépôts sur les échantillons des fonds ramenés par les sondages du T'alisman. Ces dépôts sont tellement riches en manganèse que des boues recueillies à 700 mètres de profondeur et sans avoir subi aucun traitement, colorent le carbonate de soude au chalumeau. Mais Disurarair nie l’origine volcanique que GumseL attribue à ce manganèse déposé. Il le considère comme provenant simplement du manganèse dissous dans l’eau de mer, lequel, se séparant spontanément avec le fer, ne peut y exister qu'à l’état de carbonate de protoxyde et n’y être dissous qu’à la faveur d’un excès d’acide carbonique. « A la surface des mers, au contact de l'atmosphère, le carbonate de manganèse dissous perd son excès d'acide carbonique (ScuLossne) ; le protoxyde de manganèse commençant à passer à un état d'oxydation plus avancé, devient insoluble et se précipite. » C’est ce précipité qui s’accumulerait, d’après Dieurararr, dans les vases et les dépôts des fonds.

Strontium.

Buxsex et KircHnorr (1861) signalent les premiers le strontium dans les eaux de la mer, et comme se découvrant facilement par l’analyse spectrale dans les incrustations des chaudières des bâtiments à vapeur. — Granneau (1863) le reconnaît dans ces incrustations, mais ne peut le constater dans les eaux marines elles-mêmes.

FoRGHHAMMER (1865) le signale le premier à l’état de sulfate dans le résidu insoluble dont il a été déjà parlé. Il le décèle encore dans les incrustations des chaudières et dans les cendres de Fucus vesiculosus.

Dreucarair (1877), opérant sur les eaux de la Méditerranée, de la mer Rouge, de la mer des Indes, des mers de Chine et de l'Atlantique, montre que le strontium existe dans les eaux de la mer à l’état de carbonate et de sulfate. Il peut être reconnu, à l’état de carbonate, dans 100 centimètres cubes, à l’état de sulfate dans 4 centimètres cubes d’eau de mer seulement.

Dans l’évaporation spontanée des eaux de la mer, le strontium se concentrant dans les deux dépôts successifs de carbonate et de sulfate de chaux, Dreurarar émet l'hypothèse que le strontium accompagne le calcium dans les organismes marins ; et, en effet, il le découvre dans toutes les parties calcaires de ces organismes, sans qu'il soit besoin d'employer dans ce but plus d’un centigramme de matière,

Baryum.

Comme le strontium, son proche parent, le baryum est signalé par Forcarammer (1865), à l’état de sulfate, dans le même résidu insoluble, et dans des cendres d’Algues et d'animaux marins.

Dreucarair (1877, 1878), se basant sur la solubilité très différente des sulfates de strontium et de baryum et sur leur proportion très inégale dans les roches primordiales, donne le baryum comme devant exister dans les eaux marines dans une proportion très inférieure à celle du strontium.

Césium, Rubidium.

GRanpeaU (1863) cherche vainement le rubidium et le césium dans la mer. — Soxsrapr (1870) les y découvre. Quand, à une solution de rubidium ou de césium on ajoute du chlorure de calcium ou de loxalate d’ammonium en quantité suffisante, la totalité du rubidium et du césium se trouve entraînée dans le précipité. L’eau de la mer donne avec loxalate d’ammonium un précipité qui, séché et calciné, laisse apparaître au spectroscope, avec une flamme d'hydrogène, les raies du césium et du rubidium.

Les coquillages recueillis sur lés bords de la mer, notamment les Huiîtres,

après avoir été calcinés et humectés d'acide azotique, donnent les mêmes raies (même auteur).

Aluminium.

Dans l’eau de mer bien filtrée, ForcHHammer (1865) le décèle après de longs essais, au cours de sa recherche de l'acide borique.