CH'>C — CH — CH — CH? — C— CH— CHOH
avait déjà été réalisée à froid sur le Pt., en 1907, par Willstätter et Mayer (ÿ), qui ont obtenu du 2-6 diméthyloctane :
) Chim. et Industrie, (août 1924), p. 51.
?) Helv. Chim. Acta (1924), p. 541.
(5) Citée par Vencey, Bull. Soc. Chim. (1924), p. 1653. (4) Gricxaxp et Escounrou, n° 326, Soc. Chim. de France. (
62 L'HYDROGÉNATION CATALYTIQUE DANS LE VIDE CH D CH — CIF — CH8— CH? — CH — CHF — CH
CH
et du 2-6 diméthyloctanol.
Enklaar (‘), qui, à la même époque, l'hydrogénait sur le nickel suivant la méthode de Sabatier et Senderens, signale la formation des mêmes produits, et 1l obtient, en outre, un alcool cyclique C!H*0 et une autre substance qu'il n’a pas autrement déterminée.
Sur l’oxyde de Pt., et à la pression ordinaire, même à température aussi basse que possible, sans mouiller le catalyseur, (160-165°), j'ai obtenu les mêmes produits et en plus du paramenthane qui proviendrait d'une déshydratation et isomérisation partielle du géraniol en terpinène, lequel subirait, à son tour, la réduction.
Mais les résultats sont complètement différents si l’on opère dans le vide. Si l'hydrogénation est alors moins aclive, elle est, en revanche, infiniment plussélective. On n'obtient ainsi, à peu près uniquement, que du citronellol :
CH CH | | Rene > C=— CH — CH? CH? — CH — CH°—CHOH
Après un premier passage sur l’oxyde de platine, à 130?, sous 50 mm., l'indice de réfraction montre que près de 30 !/, de géraniol ont été transformés en citronellol, puis l'hydrogénation se ralentit et la transformation en citronellol n’est
> « totale qu'après 7 passages.
La courbe I représente l'allure de cette réduction : Il ya un palier excessivement net, el il semble que sous ce
vide, 1l soit impossible de pousser plus loin l'hydrogénation.
On peut, d’ailleurs, arriver au même résullat après un seul passage, en prenant un calalyseur sur ponce plus finement granulée.
(1) Ber. (1908), 41, p. 2084, et Centralblalt (1903), IL, p. 56.
LECTIVES
HYDROGENATIONS SH
] ‘41VU1p10 ‘d ee) (0081 = J ‘ap1a 21] suep)
PLOIJ e ‘Jd 2P JdIOU 2 ANS II paeuo & ‘4 ep 2PXO,[ AS I Sérr Hennans " : ; = F3:
