II. —— Méthode applicable aux lessives de carnallite

— On prélève à l’aide d’une pipette 20 cm° d’eaux mères que l’on fait écouler dans un vase en verre de 750 em; on y ajoute 80 cm° d’eau et l’on acidifie à l’acide nitrique. Dans un second vase de même capacité, on dissout 4 à 5 gr de chlorure de potassium chimiquement pur dans 100 cm° d’eau. A l’aide d’une pipette à pointe effilée, on fait couler dans chacun des deux vases et en agitant constamment 300 cm° d’une solution déci-normale d’argent. Au bout de douze heures environ, la précipitation est complète; on décante, et le précipité est versé dans une bougie filtrante en amiante exactement tarée. On lave le précipité avec de l’eau renfermant une petite quantité d'acide nitrique, on dessèche ensuite à 1300 dans un dessic-

cateur pendant trois heures, on laisse refroidir dans un exsiccateur et l’on pèse.

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Dual 78 y :iÉe

- La différence en poids des deux précipités d'argent (Ag Br + AgCI) — AgCI x 50 x 1,796 donne le chiffre en grammes du Brome dans un litre d'eaux mères.

IT. — Méthode. —-20 cm® d’eaux mères seront acidulés par de l'acide nitrique et précipités avec une solution d’environ 8 gr de nitrate d’argent. Le précipité, lavé longuement par décantation, est filtré, séché, fondu et pesé. 2 gr environ du mélange fondu de chlorure et bromure d’argent sont chauflés au rouge dans un tube de verre traversé par

un courant de chlore, qui transforme le mélange en chlorure

d'argent. | (Ag Br + AgCI) — Ag CI X 50 x 1,796 — nombre de grammes de Brome dans un litre d’eaux mères.

Les méthodes II et III donnent avec une précision suffisante les quantités de Brome extractible d’une lessive; on

les préfère aux méthodes de dosage par distillation, plus

précises, mais plus longues, par exemple la méthode au permanganate et à l’acide sulfurique.

LESSIVES PARTIELLEMENT PRIVÉES PE BROME. —- Pour le dosage du Brome restant dans ces lessives, on en mélange 100 cm avec une solution d’iodure de potassium et l’on titre avec une solution déci-normale d’hyposulfite de soude.

Le nombre de cm° trouvés, multiplié par 0,08, donne le nombre de grammes de Brome libre par litre. Pour déterminer la quantité de Brome dissous encore à l’état de bromure dans cette lessive, on en prend 250 cm°, qu’on fait bouillir dans un ballon de 500 cn, jusqu’à ce que le Brome libre soit chassé. On laisse refroidir et on complète avec de l’eau distillée les 500 cm°. On en prélève 40 cmÿ, correspondant à 20 cmÿ de la lessive primitive et on y ajoute 300 em° d’une solution déci-normale de nitrate d’argent. Après avoir acidulé par de l’acide nitrique, on opère comme pour le titrage du Brome dans la lessive de carnallite.

LESSIVE GHLORÉE. — (Lessive résultant de la préparation du chlore par le bioxyde de manganèse et l’acide.)

I. — Dosage du chlore libre. —- À 50 cm de lessive on ajoute un excès d’une solution d’iodure de potassium,

et l’on titre l’iode libéré par une solution déci-normale d’hyposulfite de soude. |

IT. — Dosage de l'acide libre. — Dans 1 ou Ye em de la les-

sive, on commence par éliminerle chlore par l’hyposulfite, après adjonction d’iodure de potassium. On ajoute ensuite un excès de solution d’iodate et l’on titre Yiode mis en liberté dans la lessive par l’acide libre.

III. — Dosage du chlore combiné en Hobbrn — On ajoute à 1 cm® de lessive un excès de poudre de zine, on fait bouillir et on filtre. On titre avec une solution décinormale d’argent.

IV. — On dose l'acide sulfurique à l’état de sulfate de baryum, après adjonction de fer et de Brome à la lessive additionnée d’ammoniaque et filtrée.

V. — Manganèse et fer. — À 1 cm®° de lessive, on ajoute 20 cm° d’acide chlorhydrique concentré, puis un excédent d’ammoniaque, et l’on précipite avec du Brome. On sépare l’excès de Brome par évaporation, on ajoute une nouvelle quantité d’ammoniaque et l’on filtre. Le précipité brun noir que l’on obtient est lavé avec de l’eau ammoniacale, séché, fondu et pesé à l’état de Mn$O4 + FeOÿ.

VI. — Dosage du fer. — À 10 cm$ de lessive on ajoute 20.cm* d’acide chlorhydrique (poids spécifique 1,19) et la même quantité d’ammoniaque (poids spécifique 0,91); on agite pendant quelques minutes et on y fait couler de 25 à 50 cm5 d’une solution bouillie d’acétate de soude. Après ébullition et repos, on filtre aussi vite que possible. Le précipité est repris sur le filtre avec de l’acide chlorhydrique concentré, on neutralise la solution avec de l’ammoniaque et l’on précipite plusieurs fois avec de l’acétate de soude jusqu’à ce que le liquide filtré ne renferme plus de manganèse. Le fer est ensuite précipité par l’ammoniaque, lavé à l’eau ammoniacale, séché, fondu et pesé à l’état de Fe?O®.

VII. — La chaux est précipitée du résidu filtré provenant du dosage du manganèse et du fer, avec une solution d’oxalate acide d’ammonium et pesée à l’état de CaO.

| VOL. — ee — On la précipite par le phosphate es soude, du filtrat provenant du dosage de la chaux, et on la pèse à l’état de Me°P? 07.

ONCE DU CHLORE DANS LE BROME. — On doit aux

recherches des D'° KuBrersscHkY et KOELICHEN D’A-

SCHERLEBEN, une méthode élégante et rapide, en même temps que très appropriée aux contrôles industriels, de dosage exact du chlore dans le Brome pur et impur.

On emploie dans ce but un aréomêtre de précision, construit pour les poids spécifiques de 3 à 3,150, dont

l'échelle, longue de 12 cm, porte 75 traits de séparation:

un thermomètre également de précision, pos en

dixièmes de degré de 159 à 350.

Ces deux instruments étaient fabriqués, sur demande spéciale, par la firme A. Primavesi de Magdebourg. On a alors :

— quantité pour cent de chlore; poids spécifique trouvé;

— température en degrés Celsius.

PT dd 7e

Pour le dosage du chlore dans le Brome raffiné renfermant au plus 0,15 % de chlore à la température de 15° à 200, la table exposée à la page suivante, dispense du calcul d’après la formule citée plus haut (Voir p. 59).

Méthode de Erchenbrecher, de Neustassfurt. — On dissout dans un litre d’eau 2087 6 de bromure de sodium exempt de chlore ou 23£ 8 de bromure de potassium. On prend 25 em° de cette solution que l’on place dans un vase d’Erlenmayer, on y ajoute 6 gr de Brome, on chasse

le Brome en excès par chauffage sur un bain de sable; le

résidu est évaporé ensuite dans une capsule de platine et chauffé jusqu’à ignition. On arrive à réaliser correctement cette opération au bout d’un certain nombre d’expériences comparatives. On laisse refroidir ensuite la coupe dans un exsiccateur et l’on pèse: le poids de chlore est donné directement par une table.

Pour mesurer les 6 gr de nie on se ii. d’une pipette

contenant environ 2 em, fabriquée en Allemagne par. Alt Eberhardt et Jager à Ilmenau, sur laquelle sont tracés deux traits permettant de mesurer exactement 6 gr de Brome.

Méthode de Kubierschky. — I. — On agite 25 cm° de Brome avec 25 cm* de liqueur normale de bromure de potassium pendant cinq minutes, on refroidit pendant cinq minutes dans un bain à température constante, on agite de nouveau et on laisse déposer. On pipette ensuite 10 cm de la liqueur claire supérieure dans un picnomètre taré ‘à fermeture parfaite, et l’on pèse. Si le Brome est exempt de chlore, la liqueur normale de bromure a absorbé une quantité de Brome correspondant au poids spécifique de la solution qui est 1,227. En présence de chlore, une partie du bromure est transformée en chlorure et la liqueur est devenue plus légère. La table suivante donne le poids du chlore d’après le poids spécifique trouvé.

On peut contrôler la liqueur normale de bromure en l’agitant avec du Brome pur et en rectifiant, si c’est nécessaire, le chiffre de la table, selon la valeur du poids spécifique obtenu. Pour secouer le mélange, on emploie un flacon cylindrique bouché à l’émeri.

Pour le dosage du chlore dans le Brome brut, on emploiera 50 em° de liqueur normale de bromure et 5 cmÿ de Brome, on multipliera par 10 le chuffre correspondant à la table. On opère sur 10 cm du mélange.

Table pour le dosage du chlore dans le Brome par le picnomètrs

(Méthode KuBrenscukY)

POIDS SPÉCIFIQUE GRAMMES DE CHLORE POURCENTAGE DE CHLORE 1.227 Osr 00 0,00 1.227 0 028 0,04 1.220 0 042 0,06 1.218 0 055 0,08 1.213 0 083 0,12 1.209 OA 0,16 1:199 0 266 0,24 1.190 0 222 0,33 1.182 0 277 0,40 1.174 0- 333 0,48