FIN

• Le lendemain du jouroù l'appareil fut monté el les quatre suivants, on noia avec le plus graod soin le volume de l'air sec, sa température, et la pression barométrique. Celte pression, qui était mesurée par un baromètre portatif de Newman, ayant subi diverses correciiouspourla capacité du réservoir comparée à celle du tube, pour l'excès de la température du mercure au dessus de 3?" F., pour la capillarité, et eoQn pour une erreur constante- dont on trouva le baromètre affecté quand on le compara au baromètre étalon de l'observatoire du collège de la Trinité, on s'est servi do tous les éléoemeots ainsi fournis pour réduire par In calcul et dans chaque observation le volume d'air observé à ce qu'il aurait dû être à 32', et sou» une pression de 30 pouces anglais de mercure, en employant ixror la dilatation de l'air le coeflicieot corrigé fa qui résulte des expériences de Rudberg. On a obtenu ainsi les nombres suivants, qui, comme on le verra, différent très-peu les uns des autres :

Tableau I.

Moyenne = 911,64.

Par conséquent, 91 1 ,64 peut être considéré comme le véritable volume de l'air sec renfermé dans lu vaisseau à une température de 32* P. el sous une pression de 30 pouces.

• Le volume de l'air sec ayant ainsi été déterminé, il ne restait plus qu'à le saturer d'humidité. Pour y parvenir, te vaisseau i air a été soulevé avec une corde de manière quo le mercure à l'intérieur y fut d'un pouce enviroo plus élevé que le mercure intérieur ; puis on a versé un peu d'eau distillée dans la cavité «upérienre du robinet, -le manière i la remplir. Coluici fui alors tourné aveeprécaution. deman'wreàDe permettre Piotroduotiondi] liquide que goutte i goutte: puis on répéta cette manipulation jusqu'à ce que le mercure à l'intérieur fut recouvert d'une pellicule d'eau de 2 ou 3 millimètres d'épaisseur. Le robinet fut alors fermé, et, l'appareil étant abaissé . le tout fut abandonné jusqu'au jour suivant, où l'on commença une série d'observations qui oui duré vingt jours successifs , et qui comprenaient chacune le volume de l'air, la pression, la température tant de l'air que du mercure dans le baromètre. Pour déduire de ces éléments, par la formule t>'— e

f = --7— X p , la force de la vapeur, il était nécessaire , en

d'appliquer à p toutes les correction* itvliouees précédemment, ot, de plus, d'élever 91 1 ,64 , volume de l'air aeo. a ce qu'il aurait été à la leropératnr» et m os la pression de l'air humide telles qu'elles résultaient de l'observation directe; mais comme ce travail exigeait des calculs longs et fastidieux, et que le thermomètre, pendant tout le temps de l'expérience et durant les vingt jours , n'avait varié que d'environ 15» P. j'ai pris la résolution de remettre ces calculs i une époque ou j'aurats fait de nouvelles expériences, et dans une étendue plus considérable de l'échelle thermométrique.

«En conséquence, en novembre dernier, j'ai repris mes recherches avec le même appareil, qui était resté dans le même état pendant tout cet intervalle de temps, et j'ai complété une sério do 45 nouvelles observations, s'étendant presque jusqu'au 32* degré, qui . comme j'avais Heu de l'espérer, devaient me conduire à des résultat» satisfaisants: néanmoins, en soumettaut le tout au calcul. J'ai pu acquérir la conviction mortifiante qu'en conséquence , soit de l'absorption do l'oxygène par le mercuru ou te laiton de l'appareil , soit par quelque accident survenu à celui-ci pendant l'intervalle, la série entière des dernières observations n'avait pas la moindre valeur, attendu qu'elle conduisait à des résultats sur la force de la vapeur aqueuse qni étaient bien certainement au-dessous de la vérité. En conséquence , je ne puis pour le moment que recommander à l'attention mes premières observations , qui sont au nombre de 20 . el où la température a varié depuis 65° jusqu'à 49*,6. Voici le tableau de ces observations, où les nombres de la dernière colonne représentent les volumes des 91 1,64 d'air sec à la température r et sous la pression corrigée p.

Tmecntura

tn.M r*«ll ;

p obmve-

b«h>aii;Lra.

t 1 tt • p

eonift.

Cl. G

C'est au moyen de la première et de l'avant-dernièro colonno de ce tableau qu'on a calculé, ainsi qu'il a élé dit, la force de la vapeur aqueuse. Les valeurs ainsi obtenues sont consignées dans la seconde colonne du tableau II, où la colonne 1 Indique la température, la colonne 3 las tensions déduites des expériences de Dalton, et la cotonoe 4 celles données par Kcmtz.

Tableau 11.

» eoHj'jo I •Ht[t ;>ll

ai.»

• Quand on compare les nombres correspondants dans les trois colonnes, on voit au premier coup d'coll que les valeurs de / trouvées par la méthode qui vient d'être expliquée sont un peu plus faibles que celles extraites de la table dont on a fait jusqu'à présent usage, mais qu'elles sont beaucoup plus fortes que les valeurs de Knemtz, les différences étant géuéralemeiil de plus du double plus grandes dans le deuxième cas que dans le premier. C'est, au reste, co qui sera plus manifeste encore en prenant une moyenne outre lus différents résultats de la colonne 2 et la comparaut avec la force de la vapeur correspondant à la même température , telle qu'elle est donnée par les deux autres tables. Or la moyenne de température est 61*. 63. qu'on obtient en divisant leur somme par 20: mais la valeur moyenne correspondante de / dans la colonne 2 doit être calculée différemment, puisqu'on voit que la lempéruture et les tensions correspondantes de la vapeur n'augmentent pas dans un même rapport. En effet, pour des

13fi

températures eu progression arithmétique . les 1ension« correspondantes sont en progression géométrique ; et quoiqu'on sache fort bien que ce n'est là qu'une loi approximative , on doit toutefois la considérer comme rigoureusement exacte dans les limites de température où les expérience* ont été renfermées; par conséquent, pour calculer la force moyenne de la vapeur d'après 1rs éléments fournis par ta colonne 2, et correspondantes i la température de 61*,63 , il est seulement nécessaire d'ajouter ensemble les logarithmes des nombres de celte colonne et de diviser leur somme par 20; le quotient sera le logarithme do la moyenne. En procédant ainsi on trouve pour ce logarithme 0,73699 , qui correspond au uorobre 0,54575. Voici donc les tensions de la vapeur aqueuse i 61°,63 F. , déduites de mes expériences et des tables de Dalton et de Karolz.

Apjobn. Oalion. (mu,

Différence entre le nombre de Dalton et le mien =-{-0,0066 Différence entre le nombre de Dalton et celui de Kemlx «- +0,01 7 4

- Il parait donc que le résultat auquel je suis arrivé est un peu inférieur à celui de Dalton , mais considérablement plus fort que celui donné par Kœmiz , et par conséquent que mes expériences, autant du moins qu'elles ont été discutée» . tendent au premier abord à corroborer l'opinion que les valeurs des forces élastiques de la vapeur aqueuse, telles qu'elles ont été donuées par le dernier physicien, sont, à et vers 61°,63 F., au-dessous de la vérité.

• Néanmoins avant de considérer celle conclusion comme corn • plétement établie , et avant de pouvoir juger en connaissance do cause l'étendue des erreurs dont sa table parait affectée , il est nécessaire d'examiner si le thermomètre dont j'ai fait usage méritait toute confiance. J'ai pu compléter cette partie essentielle de mes recherches par l'entremise bienveillante de H. le professeur l.loyd, qui a mis à ma disposition un thermomètre que lui avait donné M. le professeur J. Phillipps , et accompagné d'une table des différences qu'il présente avec le thermomètre étalon de la Société Royalo de Londres. En comparant les deux instruments, j'ai . trouvé que, vers 61°, le thermomètre que j'ai employé est de 0,6 de degré plus élevé que celui de M. Lloyd , tandis que ce dernier reste de 0,3 de degré au-dessous de celui de la Société Royale; de façon que les indications de mon thermomètre sont, à 60*. de

de degré au-dessous de la vérité. Si tel est le cas, le nombre 0,5457 n'est plus la force élastique de la vapeur i 61°,63, mais celle à 61 ,63 —0,9 » 60» ,7 3. et, pour comparer les résultats de mon expérience avec les tables de Dalton et de Kmmtz . il est nécessaire de prendre dans celles-ci les valeurs de la force de la vapeur à la température correspondante de 60°,73.

Différence entre Dation et le nombre que j'ai obtenu «= — 0.O09C Différence entre le nombre de Dal ton cl celui de Ktemiz =,-f- 0 ,01 8 4 - Par conséquent la considération de l'erreur de mon thermomètre, et la correction qu'il faut faire à ses indications, vienneut confirmer de plus en plus les conclusions auxquelles on était déjà arrivé, et maintenant je pense qu'il ne peut plus rester de doute dans les esprits que la table de la force élastique de la vapeur donnée, par Kmmiz est erronée dans les limites des températures atmosphériques cl fournit des voleurs qui sont trop fai-

BULLETIN SCIENTIFIQUE

Chimie OBGAnigrs. — Sur la théorie moléculaire du tompo sis organiques, par M. Thomas Ghahan, professeur de chimio au Collège de l'Université de Londres.

M. Graham vient de publier la troisième et dernière partie de ses Eléments of chemislry, includtng the applications of tke science in the arts. Cette dernière partie traite de la chimie organique. Nous avons cru intéressapt d'y faire traduire, pour le

reproduire dans nos colonnes, le chapitre qui est consacré à la théorie moléculaire des composés organiques, chapitre qui s'étend, dans l'ouvrage, de la page 728 à la page 736 ; en cela, d'ailleurs, nous n'avons fait que nous rendre au désir de l'auteur. Voici ce fragment, dont la traduction a élé faite littéralement.

M. Liebig a fait remarquer que dans tons les composés organiques Il est nécessaire de considérer deux espèces d'attraction : celle des radicaux contenus, et celle des éléments mêmes, les uns pour 1rs autres. Celte dernière attraction ne t rait être remplacée par l'autre. Ce sont ces attractions i (aires que nous devons considérer pour trouver l'explication des phénomènes de substitution.

Toute théorie sur la combinaison serait incomplète si elle ne tenait pas compte, dans la constitution assignée Uni aux corps élémentaires qu'aux corps composés, de celte propagation de l'action chimique à distance, dont le circuit voltalque nous offre un oxemple. La considération de celle action nous a conduit nécessairement à conclure que même un élément libre, tel qu'un mêlai, dans l'état où nous opérons avec lui, a une structure moléculaire complexe, ses atomes se trouvant groupés de manière è représenter des composés binaires. Donc, en combinant deux éléments différents, nous devons défaire une combinaison préalable, mais plus faible, dans les deux cas, avant que les éléments dissemblables s'unissent, et par conséquent, là où la combinaison paraissait la plus direcle, nous avons un composé réellement formé sur une double décomposition mutuelle ou sur la substitution d'un élément à un antre dans la structure préexistante des composés. La propension universelle des composés de tout genre à la décomposition sous l'influence de l'action électrique d'une haute Intensité parait aussi arguer eo faveur d'uoe plus grande simplicité et uniformité de constitution des composés chimiques qu'on nd le reconnaît généralement.

Nous paraissons peu disposés à admettre l'idée que des atomes de même espèce aient entre onx un rapport de combinaison, car une différence dans la nature nous parait être la cause pour laquelle les corps se combinent. L'intensité de la combinaison augmente rerlainemcnl avec cette différence ; mais cela ne prouve pas que cette différence soit une condition essentielle pour la combinaison. La combinaisoo parait être , eo effet , une condition naturelle de la matière, la source de sa cohésion et de son agrégation, qu'elle conserve par inertie, tandis que la décomposition exige l'application d'une force, telle qu'une communication aux atomes d'une chaleur qui leur imprime la force répulsive nécessaire pour défaire leur combinaison.

La combinaisoo élémentaire fondamentale de tout composé est considérée comme binaire, l'un des éléments étant, je suppose, cbloreux (négatif), et l'autre zinqueux ou basique (positif), ou bien un assemblage de ces élémeots est chloreux tandis qu'un est basique. Celle différence dans le caractère des élémeuis composé peut être exprimée en écrivant sa formule eo deux lignes, en plaçant les éléments basiques ou positifs à la partie inférieure, et les éléments cbloreux ou radical salin à la ligne supérieure.

Eau - ; acide carbonique -- ; hydrate de potasse

Carbonate de potasse ; gaz oléfiaot r - " EtherH'0 . .U..00

ce,

La plupart de ces formule* expriment seulement que certains cléments pris collectivement sont cbloreux, tandis que d'autres pris aussi collectivement sont basiques. Dans l'étber. par exemple, 4 atomes (C4) sont basiques, pour 6 atomes (Ht. O) cbloreux ; mais il faut supposer que beaucoup de composés admeitcol une division on des composés binaires plus simples, comme le gaz oléfiaot

c' en deux composés binaires 2Ci . H, exprimés ainsi ~

ou même quatre composés binaires 4C H, qu'on exprime

il mit

ce. ce

Du reste on n'insister» pour le

binaires particulières do ce Bcmo, de |cas. Tout ce qu'on admet con-

excepté dans un petit sisie en ceci :

1° L'élément basique ou positif, ou les éléments, .sont en combinaison immédiate avec l'élément chloreux ou les éléments placés au-dessus dVui iluns les formules;

5« Ces composés binaires sont de plus associés ensemble, de manière à former la molécule composée par une attraction de tous les éléments basiques l'un pour l'autre, et de tous les éléments chloreux également l'un pour l'autre, et d'une nature telle qu'elle retient ensemble les 3 atomes du même genre qui forment un simple équivalent de nilrogèncou de phosphore, les 3 atomes de cyanogène dans l'acide cyanurique, les divers multiples de Ci H, groupés ensemble dans les molécules de gaz oléliant, et les hydro-carbures isomères avec lui, ou les multiples de C, llt dans la molécule d'essence de térébenthine, et une classe nombreuse d'huiles essentielles. Une molécule organique complexe ett ainsi représentée tomme une association de deux ou d'un plue grand nombre de composée binaires, comparativement simples dans leur constitution, qui souvent sont des substances qu'on peut isoler, mais possédant une staliilité considérable.

Dans-la portion supérieure ou chloreusede la formule des composés organiques nous devons généralement nous attendre à rencontrer le chlore, l'oxygène, le nitrogèoe, l'hydrogène, et dans la portion inférieure ou basique, le carbone, ou le carbone avec l'hydrogène. Les premiers éléments paraissent être chloreux dans l'ordre où les voici rangés : chlore, oxygène, soufre, nitrogèoe, hydrogène.

Oo trouvo dans les substitutions les corps de la partie inférieure de la tablo remplacés par ceux au-dessus d'eux; l'hydrogène, par exemple, qui est à la partie basse, l'est entièrement par le chlore qui occupe le sommet, et co mémo hydrogène l'est encore par l'oxygène. Le nitrogéne interfère plus rarement, mais il parait dans certains cas plus chloreux qu'oxygéneux, et remplacer le premier élément, à l'exception, toutefois, de certaines décompositions doubles, où il est un élément de l'ammoniaque, et qui ne sont pas suffisantes pour déterminer sa place, de même que l'oxygène pourrait être placé au-dessus du chlore, d'après des Indications semblables, comme la conversion du chloroforme F* Cl, en acido forrolque F0 0,.

Composés du même type. Co sont des corps qui ont le mémo nombre d'atomes élémentaires, et les mêmes nombres d'entre eux, soit cbloruux, soit tinqueux. Tels, par exemple :

Dan* le type du gaz oléliant : Gai oléflant ; chloride de car

eu,

type de l'éther : Ether H£ ° ; chlorîde d'étbyle SA

H Cl

étbyle chloruré— etc.;

Dans le type alcool : Alcool .acide acétique .

acide cbloracétiqite^°^°;

Dans le type aldobyde : Aldebydo £?| cbtoral 2^ .

Ammoniaque. La formule moléculaire de l'ammoniaque pa-

ralt être et non . L'hydrogène de fammoolaqno étant

basique, suivant la première formule, ne peut élro remplacé par le chlore, et en réalité on n'a point encore observé do sels d'ammoniaque analogues aux éthers' composés chlorurés. Notre connaissance de la composition du chloride explosif de nitrogèoe n'est certainement pas suffisante pour décider la question. Oo se rappellera que N, dans la formule précédente, est équivalent a Oi ou Hi . Le précipité de mercure blanc de Wceh'er Hg Q -f NH, ,

et le précipité blanc ordinaire Hg Cl -f- Hg NH»< l",|lvCDt &lTe as~ similés, puisque tous deux sont exprimés respectivement par

J?l?L • Ol'.g"'" Hg.H. elHg.H»Bg' Le composé noir produit par la solution d'ammoniaque sur le

h, .;• - M jfw,\ a* ti.lt'

calomel est exprimée par g. Jjlfâ oa 6,re Par