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II — Les manifestations électrolytiques du courant.

Considérons une solution hydrique d'un électrolvte quelconque, NaCI par exemple, dans laquelle plongent deux électrodes de platine reliées à une source de courant continu : On observe des phénomènes connus sous le nom d'électrolyse ; dans le cas particulier de NaCI, nous avons production de soude et dégagement d'hydrogene à la cathode et production d'acide chlorhydrique et d'oxygène à l’anode.

Ces phénomènes ont élé éludiés qualitativement et quantitativement par Farapay : les lois que ce savant à élablies demeurent immuables :

1° Le poids du produit apparu est proportionnel à Finlensité du courant et au temps de passage : P2K I 1.

2° Le poids du produit apparu est proportionnel au

poids équivalent A/n où «A » est le poids atomique et nalanralencert PR

« Les lois de Farapay, dit M. Darwois, sont exactes à la facon des Jois des proportions définies et multiples de la chimie : les variations de température et de pression leur sont indifférentes. »

L'apparition de matière aux électrodes montre qu'il y a un certain transport dans l'électrolvte. Avant d'en connaître la nature, c'est FarApAY qui a donné le nom d'ions aux particules de matière ainsi transportées.

Une applicalion industrielle de ce transport est réali-

sée dans la galvanoplastie.

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IT. — Les courants ioniques (ionophorèse).

# a De : TE Lis dorer Les faits intermédiaires qui bent le passage du cou-

rant aux manifestations électrol\tiques, donnent lieu à des inlerprétalions d'un intérêt primordial pour le but que nous poursuivons.

Autrefois, on se contentait de dire : le courant électrique lrafñisporte certaines substances. Une semblable conceplion à eu son époque de vogue. C'était au temps où Fasre-PaLaPRAT plaçait le médicament dans le liquide des piles. Les praliciens, méconnaissant les travaux de Fara- DAY, avalent leur opinion confirmée par le phénomène de Porer, où transport de liquide dans le «sens du courant ». Ils ne se doutaient pas que ce sens était purement conventionnel et opposé au sens réel.

ARRHÉNIUS introduit la notion de dissociation électrolvtique indépendante de tout passage de courant et depuis lors. on à envisagé la migration des ions.

Ce déplacement des ions serait produit, d'après cerlains auteurs, par le courant électrique. Une semblable interprétation est trop simpliste : c'est faire de ce phénomème de migration une manifestation contingente, secondaire au passage d'un courant électronique à lintérieur de l’électrolvte.

Aujourd'hui, les conceptions modernes de la constitulion des ions et de la nalure du courant électrique nous permeltent d'avoir une compréhension plus précise des faits.

Considérons une solution de NaCL, dans laquelle plon-

sent deux électrodes reliées à une source de courant

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continu. L’électrode négative à un excès d'électrons ; l'anode à un déficit.

Les ions négatifs (CI) placés au voisinage de l’anode, sont attirés par elle en vertu même de la loi de Couroms. Au contact, les ions CE cèdent leur électron supplémenlaire à l’anode et ils deviennent des atomes neutres. Par contre, les ions Na* sont repoussés par celle anode. Mais à une certaine distance, celle action directe ne se fait plus sentir, car elle est inversement proportionnelle au carré de la distance.

On peut donc considérer une zone péri-anodique, dans laquelle des ions négatifs ont électriquement disparu el où des ions positifs tendent à être en excès relatif.

Du côté de la cathode, des phénomènes semblables se produisent. Les ions Na*Ÿ sont attirés : au contact, ils prennent un électron à la cathode et deviennent des atomes neutres. Les ions CI sont repoussés, et forment une zone négative péri-cathodique.

Ces zones péripolaires, où des ions de même signe que l'électrode tendent à être en excès relatif, font penser à une polarisation. Mais celle perturbation n'est que virluelle : car un volume quelconque de Félectrolyte est toujours électriquement neutre », dit M. Daruors. L'équilibre se rétablit spontanément par déplacement des ions : les ions posilifs en excès se repoussent mutuellement, et sont attirés par les 1ons de signe contraire de l’électrolvte; il en est de même pour les ions négatifs péricathodiques:

On imagine ainsi, de proche en proche, une migration des ions posilifs de l’anode vers la cathode et une migralions des ions négalifs de la cathode vers l’anode. Tout se

passe en définitive comme si chaque ion était soumis à

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l'action d'une force qui le dirige vers le pôle de signe

contraire (fig. X).

Fig, X (d'après E. DARMOIS).

D'une manière synthétique, on peut schématiquement suivre la marche des électrons dans tout Je circuit: « Sous l'influence du champ électrique (CI) apporte son éiectron à l'anode; cet élechron devient un des électrons qui suivent le conducteur métallique : 11 traversent la source &S » el vont à la cathode où l’un d'eux rencontre lion HF ; il le neutralise et 1l apparaît de l'hydrogène atomique puis moléculaire. » (E. DarMois).

Aussi bien, la conclusion suivante s'impose : dans les

électrolytes, 11 n'y à pas de courant électrique — pris dans le sens habituel de courant électronique — mais

un double courant d'ions. La migration des ions, l'ionophorèse, est un phénomène essentiel et non contingent, entendant par là un phénomène nécessaire, qui ne peul pas ne pas se produire,

Toutes les fois qu'un courant électronique se manifesté dans le circuit métallique extérieur, nous avons la certitude d'une migration des ions. Cette ionophorèse lent sous sa dépendance les phénomènes d’électrolvse ; elle sera donc proportionnelle à l'intensité du courant el au

temps.