ARSENICALES

L’acide arsénieux est àpeu prèsla seule préparation arsenicale qui doive nous occuper ici ; nous ne voulons pas dire pour cela «pie les autres composés arsenicaux ne soient pas vénéneux; nous savons très-bien qu'à part les sulfures naturels (orpiment etréalgar) qui, en raison de leur insolubilité, sont peu dangereux, les sulfures artificiels qui contiennent une forte proportion d’acide arsénieux non combiné, les arséniates et arsénites solubles, sont des poisons aussi actifs que l’acide arsénieux lui-même. Mais ces préparations sont moins connues, et en général plus difficiles à se procurer ; aussi ne jouent-elles qu’un faible rôle dans les annales toxicologiques, tandis qu’il est constant aujourd’hui que l’acide arsénieux figure dans plus des deux tiers des empoisonnements commis dans des intentions homicides.

Cette préférence que les empoisonneurs accordent à l’acide arsénieux s’explique parla facilité avec laquelle on peut se procurer ce corps, qui est employé dans l'industrie par les indienneurs, les verriers, les naturalistes, les fabricants de papiers peints, etc.; dans l’agriculture, pour le chaulage des blés destinés à la semence; dans l’économie domestique, pour la destruction des rats; elle s’explique surtout par l’absence d’une coloration distincte (*), et de toute saveur désagréable et forte lorsqu’il est ingéré, mêlé à des aliments un peu sapides, ainsi que par l’énergie de son action, et les petites proportions qu’il suffit d’ad ministrer.

Cette action destructive de l’acide arsé-

(') on préviendrait beaucoup de méprises funestes rl une bonne partie des crimes, en suivant les conseils de MM. Chevalier et tirant, qui ont proposé d’obliger les marchands à teindre l'arsenic blanc avec le bleu de Prusse.

TOXICOLOGIE

nieux est très-anciennement connue. L’«quetta et Vaqua toffana, poisons célèbres au moyen âge, en Italie, au temps des Iiorgia, étaient, à ce qu’il paraît, des préparations qui avaient pour base la substance dont nous parlons.

Cette importance de l’acide arsénieux comme substance toxique nous fait un devoir d’entrer dans plus de détails à son sujet que nous ne le faisons pour les autres poisons, tout en suivant le même ordre.

Signes de l’ empoisonnement. — Action physiologique. L’acide arsénieux, dit le docteur Baude, agit sur l’économie animale d’une manière délétère et avec des symptômes analogues, quelles que soient les voies par lesquelles il ait été introduit, soit par les voies digestives, soit par certaines ouvertures naturelles, telles que le vagin, le rectum, soit par son absorption par une plaie, l’injection dans les veines, etc. Dans tous les cas, il a pour elïet d’augmenter les sécrétions d’une manière anormale, de déterminer des convulsions, de diminuer la contractilité et principalement celle qui est soumise à la volonté; enfin, il produit l’anéantissement de l’irritabilité et la mort. La similitude de ces résultats montre que ce poison n’agit que lorsqu’il a été absorbé; aussi les effets sont-ils d’autant plus prompts qu’il est porté plus rapidement dans la circulation ; et celui qui est introduit par injection dans les veines, ou par l’absorption d’une plaie, produit des symptômes bien plus subtils que celui qui est introduit dans l’estomac ou absorbé par d’autres surfaces muqueuses. On a vu l’acide arsénieux, pris à haute dose, rester plusieurs heures sans donner lieu à des accidents, tandis que, dans d’autres cas, ces accidents se manifestaient assez promptement après son introduction. Cette diversité de résultats peut s’expliquer par les divers états sous lesquels le poison aura été pris : ainsi, on comprendra que l’acide arsénieux opaque, qui, comme le fait remarquer M. Guibourt, possède une plus grande solubilité, agira avec plus de promptitude que l’acide vitreux; que celui-ci en poudre fine aura encore une action plus prompte que celui qui est en fragments; et enfin que si dans le véhicule qui sert au poison, une portion de l’arsenic a eu le temps de se dissoudre, l’effet en sera encore plus rapide, puisque, toutes choses égales d’ailleurs, l’absorption en sera plus facile.

Les premiers symptômes sont : des nausées, des vomissements de matières muqueuses mêlées de sang; ces vomissements ne se manifestent ordinairement que quel-

ques heures après l’ingestion du poison. Successivement apparaissent ensuite l’anxiété précordiale, la douleur avec sentiment de chaleur, et même de brûlure, dans la région de l’estomac; coliques avec évacuations alvines; sentiment de soif avec constriction à l’œsophage ; les boissons, même les plus douces, sont rejetées; le pouls est fréquent, développé; les battements du cœur sont forts ; la sueur couvre le visage et le corps; la respiration est gênée; la peau du visage s’injecte; une démangeaison et une éruption, semblables aux piqûres d’orties, couvrent la peau; souvent des convulsions avec d’atroces douleurs font que le malade se tord et s’abandonne au désespoir. Enfin, après, la prostration arrive : un calme trompeur s’empare du malade; le corps se couvre d’une sueur froide; les mouvements du cœur deviennent lents et irréguliers, et le malade meurt dans un état d’abattement complet.

A l’autopsie, on constate une rougeur de la membrane interne de l’estomac, des ecchymoses, une injection plus grande des vaisseaux de cet organe; souvent la rougeur s’observe aussi dans les intestins. Le cœur présente à la partie interne des taches d’un rouge foncé, noirâtres, qui se remarquent quelquefois sur les valvules et les principaux faisceaux charnus de cet organe.

Contre-poisons. — On fera vomir en même temps qu’on administrera du sesquioxyde de fer hydraté gélatineux (Voy.

page 565), de manière à en gorger le malade (1 à 2 kilos même, s’il le faut), délayé dans de l’eau sucrée. A défaut d’hydrate de ter gélatineux, on emploiera du safran de mars apéritif, ou hydrate de sesquioxyde de fer sec. MM. Bouchardat et Sandras proposent aussi le persulfure de fer hydraté (Voy. page 552) ; M. Duflos, l’acétate de suroxyde de fer, et M. Bussy, la magnésie hydratée. A défaut de ces substances , on fera prendre de l’eau sucrée pure ou coupée avec le tiers d’eau de chaux, une boisson mucilagineuse , une potion huileuse, du lait, de l’eau albumineuse, une eau sulfureuse. Nous considérons comme inutile, et même comme faisant perdre un temps précieux, l’emploi du charbon, d’un décodé de galles ou de quinquina, préconisés par divers auteurs, ainsi que l’antidote proposé par M. Kognetta, et qui consiste en un mélange de bouillon, de vin et d’eaude-vie.

Suite du traitement : comme pour les acides.

PHARMACIE LEGALE

Le peroxyde de fer hydraté a été proposé ii y a quelques années par le docteur Bunsen, de Gœttingue, comme contre-poison de l’acide arsénieux, et l’on peut dire que c’est le seul vrai contre-poison de cette substance : d’assez nombreuses expériences sur l’homme et les animaux l’attestent ('). Mais il faut, bien entendu, qu’il soit administré à temps, avant que le poison ait été absorbé. Son action est toute chimique; il agit en formant dans l’estomac avec l’acide arsénieux une combinaison d’arsénite de fer, insoluble, et conséquemment sans action sur l’économie.

M. Guibourt, qui admet du reste que l'hydrate humide est plus propre à neutraliser l’acide arsénieux, dit que l’on peut avec avantage, à défaut de celui-ci, employer l’hydrate sec. Le même auteur fait remarquer qu’il faut environ 50 grammes de peroxyde hydraté sec pour neutraliser les effets de 1 décigramme d’acide arsénieux.

100 grammes d’hydrate gélatineux en représentée t de 50 à 55 seulement de peroxyde de fer calciné. 11 faut insister sur ce dernier résultat, parce qu’on a vu des praticiens croire avoir assez fait, dans les empoisonnements par l’arsenic, en donnant au patient quelques cuillerées du magma ferrugineux, tandis qu’il faut l’employer, ainsi que nous l’avons dit plus haut, par kilogrammes, en le fractionnant par doses suffisamment rapprochées, destinées à neutraliser les effets du poison, à mesure qu’il se dissout dans les liquides du canal digestif. Comme on provoque en même temps le vomissement, on n’a pas à craindre la plénitude de l’estomac.

La circonstance de l’emploi à hautes doses de l’hydrate gélatineux de sesquioxyde de fer fait un devoir impérieux aux pharmaciens de conserver toujours sous l’eau 5 à 4 kilogrammes de cette préparation, divisés en plusieurs flacons.

On a dit que quelquefois le sesquioxyde (*)

(*) Un fait qui n’a été enregistré, que nous sachions, par aucun recueil de la science, et qui démontre à ia fois l’efficacité de l’anlidole qui nous occupe et que l’urine, comme 4e professe M. Orfila, est l’agent expulseur principal de l’arsenic lorsque la vie se prolonge après l’empoisonnement, est le suivant, que nous tenons d’un confrère, M. Philippe.

Une jeune personne de magasin prend volontairement environ 20 grammes d’acide arsénieux: on ne s’aperçoit de l'empoisonnement que par les contorsions de la jeune fille. Aussilôt on appelle des médecins; l’hydrate gélatineux est administré en quantilé, en môme temps que. l’on Tait vomir, et après quelques jours do convalescence la malade était gtlëne. M. Lecanu, qui a suivi cet empoisonnement, trouva, par l’appareil de Marsh, que te cinquième jour après l’empoisonnement les urines contenaient encore de l’arsenic.

de fer gélatineux contenait de l’arsenic ; mais de ce que l’arsénite de fer n’a pas d’action sur l’économie, il s’ensuit que ce n’est pas là un motif pour ne pas l’employer. On ne tiendra compte de cette remarque que dans un cas d’expertise judiciaire, où l’arsenic de l’oxyde de fer pourrait induire en erreur.

Si le fait avancé tout récemment par M. Bussy, savoir, que la magnésie est h» contre-poison assuré de l’acide arsénieux, se trouvait confirmé par des faits nombreux, ce serait une heureuse chose, attendu la facilité avec laquelle on peut se procurer partout ce produit.

Réactifs. — L’acide arsénieux , jeté sur des charbons ardents, répand des vapeurs d’une odeur d’ail caractéristique; chauffé dans un tube effilé à l'une de ses extrémités et fermé de l’autre, avec de la potasse et du charbon, il forme au-dessous de la partie chauffée un anneau miroitant d’arsenic métallique. L’acide arsénieux dissous précipite en vert par le sulfate de cuivre ammoniacal, en jaune par le nitrate d’argent, en flocons jaunes par l’acide sulfhydrique, en blanc par l’eau de chaux. Le précipité vert que l’on obtient dans le premier cas est de l’arsénite de cuivre (vert de Scheele) ; il est soluble dans l’ammoniaque. 11 est donc important que le sulfate de cuivre ammoniacal ne contienne pas un excès d’ammoniaque. Le précipité jaune que l’on obtient par le nitrate d’argent est de l’arsénite d’argent, qui passe assez promptement au noir par son exposition à la lumière. Le nitrate d’argent ammoniacal proposé par Hume produit la même réaction avec plus de sensibilité; mais, comme le sulfate ammoniacal, et moins encore, il ne faut pas qu’il contienne d’ammoniaque en excès, car le précipité ne se formerait pas; un moyen d’obtenir ce résultat en préparant le réactif consiste à ne verser l’ammoniaque que goutte à goutte dans le soluté du nitrate d'argent, et de cesser aussitôt que l’on voit l’oxyde d’argent qui a été précipité par les premières portions d’ammoniaque être complètement dissous. Le précipité formé par l’eau de chaux est de l’arsénite de chaux qui se dissout par un excès d’acide arsénieux.

L’acide sulfhydrique est un réactif trèsbon et très-sensible pour démontrer la présence de l’acide arsénieux. Il donne, comme nous l’avons dit, un précipité jaune qui est un sulfure d’arsenic (orpiment). Ce précipité est soluble dans l’ammoniaque, d’où on peut le précipiter en saturant

TOX1COLOGIK.

celle-ci par un acide. Il est toujours nécessaire d'ajouter quelques gouttes d’acide chlorhydrique, afin de favoriser la réaction. Quand l’acide arsénieux est en trèsfaible proportion, la liqueur jaunit et ne donne pas de précipité; nonobstant l'additiondei’acidechlorhydrique,on n’obtient b* précipité qu’en concentrant la liqueur. Les hydrosulfates solubles précipitent également comme l’acide hydrosulfurique; mais il est plus convenable d’employer ce dernier, qui est plus sensible et de la pureté duquel on peut plus facilement s’assurer.

Nous avons dit que l’hydrogène sulfuré était un réactif très-sensible de l’acide arsénieux ; cependant il l est beaucoup moins que le nitrate d’argent ammoniacal dont nous avons parlé plus haut. M. Devergie, dans son Traité de médecine légale , évalue la sensibilité de ce dernier au double de celle du premier. Ce même toxicologue a déterminé en chiffres la valeur des divers réactifs : l’eau de chaux peut déceler dans un soluté la présence d’un deux-millième d’acide arsénieux, le sulfate de cuivre ammoniacal un cinq-mille- deux-centième, l’acide sulfhydrique un deux -cent r millième, et le nitrate d’argent ammoniacal un quatre-cent-millième. Malgré cette excessive susceptibilité du nitrate d’argent ammoniacal, M. Devergie lui accorde moins de confiance qu’à l’acide sulfhydrique, car il suffit qu’il y ait un atome d'hvdrochlorate dans le soluté présumé arsenical pour qu’i se produise un chlorure d’argent qu’on pourrait prendre pour un arséniate; les liqueurs provenant des expertises présentent souvent, en raison des substances animales qu’elles tiennent en dissolution, une coloration jaune qu’elles communiquent au chlorure d’argent qui est primitivement blanc; un phosphate soluble produirait un résultat analogue.

Ions les précipités obtenus par les réactifs que nous venons de faire agir donnent de l’arsenic métallique si on les chauffe dans un tube avec de la potasse et du charbon, ainsi qu’il a été dit plus haut.

Tels étaient les moyens employés pour rechercher l’acide arsénieux dans les substances qu’on supposait en contenir, jusqu’à l’époque où Marsh mit si ingénieusement à profit la propriété que l’on connaissait déjà qu’a le gaz hydrogène arsénié de misser déposer par la combustion Parsème métallique qu’il contient. Le nom de son appareil est devenu historique. Cependant disons tout de suite, avant de passer a l’étude de cet appareil, que si les moyens indiqués démontraient pleinement la pré-

sence de l’arsenic ; si, en un mot, par ces moyens on arrivait à pouvoir présenter de l’arsenic métallique, il serait inutile d’aller plus loin. Nous dirons même qu’autant que possible il faudra contrôler les résultats de l’appareil de Marsh par ces réactifs, car cet appareil, en raison même de sa sensibilité, peut jeter dans le doute dans quelques circonstances.

Depuis son invention, l’appareil de Marsh a reçu de nombreuses modifications de la part des toxicologistes. Mais notre intention n’est point de faire connaître toutes ces modifications heureuses ou puériles; nous nous bornerons à dire quel était l’appareil primitif, et à faire connaître succinctement l’appareil qui nous paraît le plus propre à des résultats à la fois faciles et exacts, renvoyant pour plus de détails au Manuel de T appareil de Marsh, de MM. Chevalier etBarse (Q.

L’appareil que Marsh a mis en usage se compose d’un tube de verre recourbé en siphon, de 2 à 2 centimètres et demi de diamètre intérieur, ouvert à ses deux extrémités; un tube de métal muni d’un robinet et terminé par une ouverture circulaire très-étroite, est engagé au moyen d’un bouchon dans la petite branche du tube. Une lame de zinc est suspendue dans cette branche, à quelques centimètres audessus de la courbure; enfin, tout l’appareil est maintenu dans une position verticale au moyen d’un support.

L’appareil étant ainsi disposé, le robinet ouvert, on verse la liqueur suspecte par la grande branche, après l’avoir convenablement acidulée avec de l’acide sulfurique; la liqueur s’élève jusqu’à une petite distance du bouchon; on ferme le robinet. Le zinc est attaqué, et il se dégage de l’hydrogène qui déprime la colonne liquide dans la grande branche : bientôt le zinc est mis à nu, et le dégagement de gaz cesse. On essaye alors l’hydrogène qui s’est produit pendant la réaction ; pour cela on ouvre le robinet, on enflamme le gaz à sa sortie, et l’on tient horizontalement en contact avec la flamme une lame de verre ou une soucoupe de porcelaine.

Si l’hydrogène est mélangé d’hydrogène arsénié, il se forme un dépôt métallique d’arsenic; à mesure que le gaz hydrogéné s’écoule, la liqueur acide remonte et arrive de nouveau en contact avec le zinc; le dégagement recommence ; on ferme alors le robinet jusqu’à ce que la courte branche soit de nouveau remplie de gaz, et ainsi

( ’) Une bonne partie de cet article est extraite de l’excellent Manuel de médecine légale du docteur Bayard.

PHARMACIE LÉGALE

de suite. Ce procédé réussit fort bien lorsque les liqueurs suspectes sont limpides; mais lorsqu’elles sont visqueuses, comme cela arrive presque toujours dans les recherches médico-légales, le dégagement d’hydrogène donne beaucoup de mousse, et il faut attendre souvent longtemps avant que celte mousse soit tombée et qu’elle permette d’enflammer le gaz. Marsh recommandait, pour empêcher la formation de la mousse, de verser une couche d’huile à la surface du liquide.

Nous venons de voir que les matières organiques gênaient considérablement l’opération.

Plusieurs procédés ont été conseillés pour détruire les matières organiques et obtenir des liqueurs propres à être introduites dans l’appareil de Marsh.

Le procédé de M. Ortila consiste à mélanger la matière animale avec le double à peu près de son poids d’azotate de potasse, et à la dessécher dans une capsule de porcelaine, à une douce chaleur, en agitant de temps en temps. Cette opération faite, on chauffe au rouge obscur un creuset de Hesse neuf, on y ajoute par pincées le mélange organico-salin jusqu’à épuisement de la matière; si, toutefois, dès la première pincée, le produit de la déflagration, au lieu d’être blanc ou simplement grisâtre, était encore charbonneux, ce serait une preuve que la proportion de nitre n’aurait pas été assez forte pour incinérer toute la matière animale ; il faudrait alors ajouter au mélange une nouvelle quantité de sel comburant, capable de produire un résidu salin tel que nous l’avons dit.

Lorsque la masse a subi la déflagration, on retire le creuset du feu, et quand il est assez refroidi pour que la matière ait acquis une consistance molle, on verse dans le creuset, et par très-petites parties, un peu d’eau distillée afin de délayer cette matière et de pouvoir la verser dans une capsule de porcelaine. Si une partie de la masse saline restait adhérente au creuset, on la détacherait en faisant bouillir dans celui-ci un peu d’eau, que l’on verserait ensuite dans la capsule.

On décompose ensuite la masse saline par l’acide sulfurique concentré et pur, que l’on emploie par petites parties et jusqu’à ce qu’il n’y ait plus d'effervescence ; alors on fait bouillir pendant un quart d’heure, une demi-heureou une heure, suivant la proportion de matière sur laquelle on agit, afin de chasser la totalité des acides azotique ou azoteux. Cette précaution

est indispensable, car sans cela le dégagement du gaz hydrogène n’aurait pas lieu, et d’un autre côté des explosions arriveraient infailliblement; cette opération terminée, on reprend par l’eau le produit de l’évaporation saline, et le solutum es! introduit dans l’appareil de Marsh; s’il était par trop acide, on le saturerait par de la potasse à l’alcool.

A l’aide de ce procédé, toute la matière organique est détruite ; on obtient de l’arsenic ou des taches arsenicales qui présentent tous les caractères physiques et chimiques qui leur sont propres; mais il faut le dire, le mode de traitement offre quelques difficultés d’exécution ; d’abord il a l’inconvénient d’exiger beaucoup d’acide sulfurique pour la décomposition de l’azotate de potasse, et ensuite si la décomposition de ce sel n’est pas complète , on éprouve alors des difficultés à faire marcher l’appareil de Marsh, parce que l’hydrogène mis à nu réagit sur les éléments de l’acide azotique.

M. Devergie a conseillé un procédé qui consiste à faire dessécher modérément la matière animale, à la peser et à la faire bouillir avec de l’eau à laquelle on ajoute delà potasse à l’alcool en quantité suffisante pour dissoudre la matière animale.

On prend ensuite un poids d’azotate de chaux égal à celui de la matière animale, on ajoute un peu d’eau pour que le mélange soit bien homogène, car la chaux de l’azotate de chaux est mise à nu par la potasse employée, et la matière s’épaissit beaucoup. L’arsénite de potasse et l’azotate de chaux se décomposent mutuellement, d’où résultent de l’arsénite de chaux fixe et de l’azotate de potasse ; alors, en desséchant le mélange et élevant légèrement la température, la matière animale brûle aux dépens de l’acide azotique de l'azotate de potasse ; la combustion est lente, elle se communique de proche en proche dans la capsule, et on obtient un résidu calcaire noirci par du charbon.

On traite ce résidu par l’acide chlorhydrique, jusqu’à ce qu’il n’y ait plusd’effervescence; on filtre, on obtient un liquide incolore ou légèrement ambré, qu’on introduit dans l’appareil de Marsh, en s’assurant qu’il n’est pas trop acide, ce que l’on reconnaît en en mettant une portion dans cet appareil.

Enfin, MM. Flandin et Danger ont indiqué un procédé de carbonisation dans lequel on n’emploie qu’un seul réactif, l’acide sulfurique. La matière organique étant placée dans la capsule de porcelaine, on

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ajoute environ un sixième de son poids d’acide sulfurique, puis on chauffe. La matière entre d’abord en dissolution, puis elle se charbonne pendant la concentration de la liqueur. On évapore en remuant continuellement avec une baguette de verre, et on continue à chauffer jusqu’à ce que le charbon paraisse friable et presque sec. On laisse alors refroidir la capsule, puis on ajoute avec une pipette une petite quantité d’acide azotique concentré ou d’eau régale avec un excès d’acide azotique, dans le but de faire passer l’acide arsénieux à l’état d’acide arsénique, beaucoup plus soluble; on évapore de nouveau à sec, puis on reprend avec de l’eau bouillante. La liqueur filtrée est traitée par l’appareil de Marsh, dans lequel elle ne donne jamais de mousse.

Ce procédé a été recommandé par la Commission de l’Institut, comme préférable aux précédents.

Une modification utile à apporter à ce procédé consisterait à carboniser la matière en vase clos, dans une cornue munie d’une allonge et d’un récipient. En agissant de la sorte, on serait certain de ne laisser échapper aucune portion du poison.

La Commission de l’Académie des sciences a fait de nombreuses expériences qui l’ont conduite à une série de conclusions, dont nous rapporterons les principales.

Le procédé de Marsh rend facilement sensible 1,000000 d’acide arsénieux existant dans une liqueur renfermant 12000000 environ.

La quantité proportionnelle d’acide arsénieux étant la même, les taches ne se montrent pas mieux avec une grande quantitéqu’avec une petite quantité de liqueur ; mais elles se forment pendant plus longtemps dans le premier cas que dans le second. 11 résulte de là qu’il y a avantage à concentrer les liqueurs arsenicales. On obtient ainsi des taches beaucoup plus intenses.

Il est indispensable d’interposer sur le passage du gaz un tube de 5 décimètres au moins de long, rempli d’amiante ; ou, à son défaut, de coton, pour retenir les gouttelettes de la dissolution qui sont entraînées mécaniquement par le gaz; autrement on est exposé à obtenir des taches d’oxysulfurede zinc qui présentent souvent l’aspect des taches arsenicales.

Lorsqu’on a à faire passer dans une petite quantité de liqueur une portion très-minime d’arsenic qui existe dans un grand volume de liquide que l’on ne peut pas concentrer par évaporation, le procédé deM. Lassai-

gne peut donner de bons résultats. Il consiste à faire passer le gaz hydrogène arsénié à travers une dissolution bien neutre d’azotate d’argent; à décomposer ensuite la liqueur par l’acide chlorhydrique, à l’évaporer pour chasser les acides, puis à essayersurle résidu les réactions de l’arsenic.

La dissoluion d’azotate d’argent peut être remplacée par une dissolution de chlore ou parcelle d’un chlorure alcalin.

La disposition indiquée parMM.Berzélius et Liébig, et reproduite avec plusieurs modifications utiles, par MM. Kœppelin et Kœpmann, a été adoptée par les commissaires de l’Institut.

Cet appareil se compose d’un flacon à col droit, à large ouverture, fermé par un bouchon percé de deux trous ; on fait descendre jusqu’au fond du flacon un tube droit de 1 centimètre de diamètre, et dans l’autre on engage un tube de plus petit diamètre, recourbé à angle droit ; ce tube s’engage dans un autre tube plus large , de trois décimètres environ de longueur, rempli d’amiante. Un tube en verre peu fusible, de 2 à 5 millimètres de diamètre intérieur, est adapté à l’autre extrémité du tube d’amiante. Ce tube, qui doit avoir plusieurs décimètres de longueur, est effilé à son extrémité; il est enveloppé d’une feuille de clinquant sur une longueur d’environ 1 décimètre.

L’appareilainsi disposé, on introduitdans le flacon du zinc, de l’eau et unpeud’acide sulfurique. L’hydrogène qui se dégage chasse l’air du flacon. On porte au rouge le tube dans la partie qui est enveloppée du clinquant, au moyen de charbons placés sur une grille. Un petit écran empêche le tube de s’échauffer a une trop grande distance de sa partie entourée de charbons. On introduit ensuite le liquide suspect par le tube ouvert au moyen d’un entonnoir effilé.

Si le gaz renferme de l’arsenic, celui-ci vient se déposer, sous forme d’anneau, en avant de la partie chauffée du tube; on peut enflammer le gaz qui sort de l’appareil. Souvent on obtient encore des taches, quand on ne chauffe pas une partie assez longue du tube, ou lorsque celui-ci a un trop long diamètre. ■

On peut également recourber le tube et faire plonger son extrémité dans une dissolution d’azotate d’argent, pour condenser au besoin les dernières parties de l’arsenic.

Il est facile de constater toutes les propriétés physiques et chimiques de l’arsenic déposé dans le tube sous forme d’anneau.

Ainsi, l’on vérifiera facilement : 1° sa volatilité; 2° sa conversion en une poudre

PHARMACIE LEGALE

blanche volatile, l’acide arsénieux, quand on chaufl'era le tube ouvert aux deux bouts dans une position inclinée; 5° en chauffant un peu d’acide azotique ou d’eau régale dans le tube, l’arsenic passerai l’état d’acide arsénique très-soluble dans l’eau. La liqueur, évaporée à sec dans une petite capsule de porcelaine, donnera un précipité rouge-brique quand on versera dans la capsulequelquesgouttesd’une dissolution bien neutre d’azotate d’argent; 4° enfin , après toutes ces épreuves, on peut isoler de nouveau l’arsenic à l’état métallique, en ajoutant une petite quantité de tlux noir dans la capsule où on a fait la précipitation par l’azotate d’argent, desséchant la matière et l’introduisant dans un petit tube dont une des extrémités est effilée, et. dont on ferme l’autre extrémité à la lampe, après l’introduction de la matière. En chauffant au rouge, on voit apparaître dans la partie trèsétroite du tube un anneau arsenical parfaitement caractérisé.

Si au lieu d’obtenir un anneau d’arsenic on veut obtenir des taches, on enflamme le gaz arsénié à l’extrémité du tube, on donne à la flamme une longueur qui ne dépasse pas 4 à 5 millimètres et que l’on fait tomber soit perpendiculairement, soit obliquement sur une assiette de porcelaine. Aussitôt qu’une tache est formée, on transporte le jet de flamme sur un autre point. L’appareil que nous représentons ici est le plus communément employé pour obtenir l’arsenic sous forme de taches.

Ainsi que nous l’avons dit, et nous ne saurions trop insister sur ce point, il est de la plus haute importance que la matière organique soit complètement détruite; sans cela, non - seulement la liqueur mousse dans l’appareil de Marsh, mais encore elle peut donner des taches que M. Orfila, qui les a observées d’abord, a nommées taches de crasse. Ces taches se distinguent facilement par les réactions chimiques des taches arsenicales, mais elles pourraient donner lieu à des méprises très-graves si l’expert se contentait des caractères physiques de ces taches.

Le procédé de Marsh, d’une simplicité extrême d’ailleurs, peut, comme l’a observé \L Liébig, et ainsi que nous I avons déjà fait remarquer, donner lieu à des erreurs

graves, si l’on se contente d’un examen superficiel des taches.

Les préparations antimoniales traitées dans les mêmes circonstances que l’arsenic dans l’appareil de Marsh , donnent des taches noires sur les capsules de porcelaine; ces taches, que l’on pourrait confondre à la vue avec celles produites par les préparations arsenicales, s’en distinguent, 1° par la chaleur qui volatilise les taches arsenicales, et non les taches antimoniales ; par le cldorite de soude qui dissout les taches arsenicales et non celles d’antimoine ; 5" par les réactions que donne le soluté azotique arsenical évaporé à siccité, puis traité par l’azotate d’argent; 4° par l’iode qui fait disparaître les taches arsenicales, lesquelles reparaissent par leur exposition aux émanations du gaz sulfhydrique ; 5° par le sulfhydrate d’ammoniaque qui dissout les taches antimoniales, et détache par paillettes métalliques les taches arsenicales; 6u par le chlore qui agit comme l’iode; 7° par la vapeur de phosphore (pu fait disparaître les taches arsenicales en quelques heures, et en quelques jours seulement celles d’antimoine.

M. Orfila a fait voir que l’acide arsénieux pouvait être retrouvé après la mort, dans le sang, dans les viscères et dans l’urine.

Quant à l’arsenic que l’on avait annoncé exister dans le corps de l’homme à l’état normal, toutes les expériences faites par la Commission de l’Institut, tant sur la chair musculaire que sur les os, ont donné des résultats négatifs.

La Commission, résumant les instructions contenues dans son rapport, a exprimé son opinion de la manière suivante :

Le procédé de Marsh, appliquéavec toutes les précautions qui ont été indiquées, satisfait aux besoins des recherches médicolégales dans lesquelles les quantités d’arsenicqu'il s’agit de mettre en évidence sont presque toujours supérieures à celles que la sensibilité de l’appareil permet de constater. Bien entendu qu’il doit toujours être employé comme moyen de concentrer le métal pour en étudier les caractères chimiques, et qu’on devra considérer comme nulles, ou au moins comme très-douteuses, les indications qu’il fournirait, si le dépôt qui s’est formé dans la partie antérieure du tube chauflé ne permet pas a l’expert, à cause de sa faible épaisseur, de vérifier d'une manière précise les caractères chimiques de l’arsenic.

Depuis l’époque encore récente à laquelle la Commission de l’Institut a publié son rapport, des perfectionnements ont été ap-

portés, soit dans la construction dos appareils, soitdans le mode opératoire. MM. Chevallier et Barse ont réuni dans leur Manuel tout ce qui a rapport aux modifications successives qui ont été faites à l’appareil de Marsh. Cet ouvrage est le plus complet quiaitétéjusqu’à ce jour publiésur cesujet.

Procédé de Reinsch. — Il consisle à acidifier par de l’acide chlorhydrique les liqueurs arsenicales et à les faire bouillir avec du cuivre métallique, qui bientôt se recouvre d’une couche grisâtre d’arsenic. On soumet les lames de cuivre à la chaleur de là lampe, dans un tube contenant de l’air, et on obtient de l’acide arsénieux. Si on fait cet essai sur une petite partie de la liqueur ou des aliments soupçonnés arsenicaux, et que l’on ait eu de i’arsenic, on peut traiter toute la masse par le chlore, ainsi que nous venons de le décrire.

De la pureté des réactifs. — Il est indispensable que l’expert essaye préalablement, avec le plus grand soin, tous les réactifs qu’il doit employer dans ses recherches.

L’acide sulfurique du commerce est souvent arsenical, et, suivant M. Orfila, l’arsenic y est à la fois à l’état d’acide arsénieux et à l’état d’acide arsénique. Pour essayer 1 acide dont on doit faire usage, il faut en saturer 125 grammes, par exemple, par la potasse, puis essayer le produit par l’appareil de Marsh. S’il donne des taches arsenicales, on peut, comme le propose M. Orfila, laisser cet acide en contact avec l’acide sulfhydrique pendant vingt-quatre heures, filtrer, faire bouillir quelques instants la liqueur filtrée et distiller dansune cornue munie d’un récipient.

L’acide azotique ne contient pas ordinairement. d’arsenic. Pour s’en assurer, il faut le saturer par de la potasse à l’alcool, décomposer l’azotate de potasse par de l’acide sulfurique pur, et mettre le sulfate acide de potasse dans l’appareil de Marsh. Toutefois, on sera certain d’avoir de l’acide azotique parfaitement pur lorsqu’on l’aura distillé sur de l’azotate d’argent.

L’acide chlorhydrique, dit pur ou réactif, renferme très-rarement de l'arsenic. Du reste, s’il en contenait, il serait très-facile de le purifier en distillant cet acide et rejetant les premiers produits de la distillation. Quant au moyen de s’assurer de sa pureté, il suffit d’en saturer .125 grammes par de la potasse à l’alcool, et d’essayer le chlorure de potassium formé dans l’appareil de Marsh, dont on dégage l’hydrogène au moyen d’acide chlorhydrique.

La potasse à l’alcool n’est presque jamais arsenicale. On peut s’en assurer en satu-