OXYDE DE FER DIALYSE

ajouter d'eau distillée pour faire une solution au centième.

[On entend par oxyde de fer dialyse une solution aqueuse d'oxychlorure ferrique tribasique; c'est en quelque sorte une solution d'oxyde ferrique renfermant de petites quantités de chlorure de fer. Le qualificatif « dialyse^ lui appartient, parce qu'il est obtenu en soumettant certaines préparations de fer à la dialyse, opération qui a pour but de séparer les substances colloïdes des matières cristalloïdes par diffusion au travers d'un diaphragme colloïde.

Th. Graham paraît être le premier qui ait fait connaître le peroxyde de fer soluble {Mémoire sur la diffusion moléculaire appliquée à l'analyse). Sous le nom de force osmoiique, Graham a désigné la cause qui produit les phénomènes d'endosmose et d'exosmose observés par Dutrochet. Cette force se développe lorsqu'on dispose à la surface d'une solution saline placée au fond d'un vase une couche d'eau pure, en ayant le soin que les liquides soient simplement superposés. Dès que le contact est établi, la force osmolique entre en action et produit, en un temps variant avec la nature du sel dissous, un mélange homogène. L'interposition entre les deux liquides d'une cloison poreuse, minérale, végétale ou animale, n'empêche pas cette force d'agir; les pores de la cloison s'emplissent d'eau, et la communication entre les liquides placés des deux côtés ne se trouve pas interrompue. — Dutrochet expliquait les phénomènes d'endosmose et d'exosmose, en admettant que deux courants inégaux et de sens contraire traversassent la cloison; que le moins intense (exosmose) tend à faire sortir la solution saline de l'osmomètre, tandis que le plus énergique (endosmose), dirigé du dehors au dedans, y fait pénétrer l'eau extérieure. On a toujours eu peine, dit Graham, à se figurer ce double courant; on concevra mieux les choses en regardant le mouvement d'exosmose comme un simple phénomène de diffusion s'effectuant à travers la membrane poreuse. Dans cette manière de voir, ce n'est pas la totalité du liquide interne qui traverse la membrane, ce sont uniquement les particules du sel ; l'eau qui les tient en suspension est entièrejiient passive. Quant à l'endosmose, elle paraît due à un véritable courant susceptible d'entraîner les masses. L'hypothèse de la diffusibilité des molécules salines étant admise, il n'y a plus d'autre explication à chercher pour la sortie du sel. — Les corps ne dilfusant pas avec la même rapidité, Graham les a divisés en deux grandes classes sous le

nom de cristalloïdes et de colloïdes. Les premiers traversent rapidement les cloisons poreuses etcristallisentfacilement; les seconds, au contraire, affectent l'état amorphe et ne passent pas, ou au moins très- lentement, à travers les membranes. — • L'industrie sucrière, suivant l'impulsion qui lui a été donnée parDubrunfaut, améliore aujourd'hui les mélasses en les soumettant à la force osmotique dans un appareil appelé osmogène. La force osmotique n'a pas toujours pour unique résultat la simple diffusion des molécules salines. Lorsqu'elle agit sur des combinaisons chimiques peu stables, ou dans lesquelles les combinaisons ont peu d'affinité, elle leur fait subir une véritable décomposition. C'est ainsi que, sous son influence, l'alun se divise en sulfate potassique et sulfate aluminique; que le chlorure, les oxychlorures, l'azotate et l'acétate de fer se décomposent en acide chlorhydrique, azotique et acétique, qui traversent les membranes et oxyde ferrique qui n'a pas cette propriété. La dialyse peut, dans certains cas, être appliquée avec avantage à la recherche des poisons, principalement des alcaloïdes et certaines substances neutres comme la digitaline, qui sont cristalloïdes, et par conséquent traversent les diaphragmes colloïdaux en se séparant d'avec les matières grasses et les substances organiques mélangées avec eux dans les liquides de l'estomac ou de l'intestin. Elle peut fournir des résultats utiles en pharmacie dans l'essai des extraits ou la préparation de certaines matières extractives végétales ou animales!; en physiologie, pour l'explication et l'étude d'un grand nombre de phénomènes de la vie animale et végétale, etc. (V. Officine, p. 171, 893, 1034, 1108, 1222,).

Dialyseur.

L'appareil dans lequel s'exécute l'opération qui produit la séparation des cristalloïdes des colloïdes en soumettant le mélange à la diffusion à travers une membrane colloïde, s'appelle dialyseur ou osmogène.

Le dialyseur le plus commode et le moins coûteux pour la préparation de l'oxyde de fer dialyse consiste en un cercle de bois de frêne, tel qu'un cercle de tamis, sur lequel on assujettit solidement et exactement, à l'aide de ficelles, une feuille Û.& papier parchemin préalablement mouillée et assez grande pour que les bords relevés sur le cercle aient 6 à 10 cent, de hauteur. — Cette meml^rane prend le nom de septum. — Le papier parchemin, obtenu industriellement par l'immersion du papier blanc non collé dans l'acide sulfurique concentré, se trouve actuellement dans le commerce de la droguerie. 11 convient de le

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SUPPÉMENT

choisir épais et résistant. Lorsque le septuin a une surface assez développée, il est prudent de le soutenir extérieurement à l'aide d'une toile peu serrée, ou un simple cordon plat en croix, afin d'éviter qu'il ne cède sous le poids du liquide. — Il est indispensable de s'assurer que le septum ne présente pas de solutions de continuité. A cet effet, on le place sur une feuille de papier à filtrer, et on le recouvre d'une couche d'eau d'un centimètre. On remarque, après quelques instants, que la feuille de papier n'est mouillée dans aucune de ses parties, lorsque le papier parchemin ne présente pas de solution de continuité; ce cas est rare, et l'on constate assez souvent qu'il laisse filtrer l'eau en plusieurs endi-oits, correspondant exactement auxpartiesmouillées du papier à filtrer marquant les points où la transsudation s'opère; l'eau contenue dans le dialyseur est rejetée, et on ferme les ouvertures en y appliquant, à laide d'un pinceau, ou du doigt, une couche mince de blanc d'œuf quel'on coagule en l'exposant un instant à la vapeur d'eau bouillante.

Le dialyseur ainsi préparé, on verse dans cette espèce de tamis le liquide sur lequel on veut opérer, en quantité suffisante pour que la membrane soit couverte d'une couche de iO à 12 millimètres d'épaisseur. Il n'est pas avantageux d'augmenter la hauteur de la couche du liquide h dialyser, parce que l'expérience a démontré que l'énergie de l'osmose dépend principalement de l'étendue de la surface exposée et qu'elle varie peu avec la capacité de l'appareil. — Le dialyseur est mis ensuite à flotter dans une terrine ou tout autre vase contenant une assez grande quantité d'eau, et l'opération est abandonnée à elle-même pendant un temps toujours assez long, sans qu'il soit nécessaire de prendre d'autre soin que de renouveler l'eau extérieure tous les jours, jusqu'à ce que le but soit atteint.

L'oxy chlorure ferrique à dialyser devant être expressément préparé pour cet usage, il est utile de pouvoir déterminer d'avance quelle sera la quantité de liquide nécessaire pour couvrir la surface du septum d'une couche d'un centimètre d'épaisseur. On y arrive facilement à l'aide de la formule suivante: RXRX3/1416,danslaquelleR exprime le rapport constant de la circonférence au diamètre. Soit, par exemple, un dialyseur de 0™35 de diamètre; 0"t75 étant le rayon de ce cercle, on trouve que celui-ci, multiplié par lui-même, et le produit multiplié par 3,1416 donnent 0°'962, c'est-à-dire qu'il faudra sensiblement un litre de liquide pour couvrir le septum d'une couche d'un centimètre d'épaisseur.

Il a été inventé beaucoup d'autres dialyseurs à lavage continu, M. Lebaigue en a décrit plusieurs et à introduit de grands perfectionnements dans la préparation du fer dialyse. (V. Répert. dePharm.).

Préparation de l'oxychlorure de fer à dialyser.

Graham a obtenu l'oxyde de fer soluble en soumettant à la force osmotique l'oxychlorure ferrique contenant un équivalent de chlorure et5à6 équivalents d'oxyde. Depuis, M. Béchamp {Ann. Ch. et Phys. 18o9) fit connaître que l'oxyde ferrique gélatineux se dissout dans le chlorure ferrique et forme des combinaisons très-solubles dans lesquelles la quantité d'oxyde peut atteindre un nombre excessif. Cet hydrate gélatineux se dissout d'abord rapidement, puis la solution se ralentit : celle-ci se fait d'autant plus rapidement que l'oxyde est plus récent et plus convenablement hydraté. Sous l'influence des additions successives d'hydrate, la liqueur devient de plus en plus foncée, s'épaissit, coule difficilement, et finalement se prend en gelée qui se dissout parfaitement dans l'eau. Le composé le plus riche en oxyde produit par M. Béchamp, renfermait 9,40 de chlorure ferrique et 90,60 d'oxyde ferrique sur 100, ou 10 molécules d'oxyde environ.

L'emploi médical d'un oxychlorure aussi basique présente peu d'avantages par suite de son peu de stabilité. En Allemagne, le ferrum oxyclatum dialysatum de Wagner diffère aussi beaucoup du produit préparé d'après les indications de la Société de Pharmacie de Paris, car ce dernier ne doit contenir que 1 pour 100 d'oxyde ferrique, tandis que celui de Wagner en renferme cinq fois autant.

Pour obtenir l'oxyde de fer dialyse à cinq équivalents d'oxyde et 1 équivalent de chlorure, M. J.-B. Depaire, prend:

806 — Chlorure ferrique liquide, densité.. 1,26= 30" 322 — Ammoniaque liquide, densité 0,923 = 22»

On ajoute l'ammoniaque d'un seul jet au chlorure et on agite vivement jusqu'à ce que la solution soit complète. L'anmioniaque du conmierce de bonne qualité peut être employée dans cette opération, mais il est indispensable qu'elle ait la densité indiquée plus haut. Les produits empyreumatiques qu'elle renferme en petite quantité disparaissent par la dialyse» — Pendant l'opération, le mélange s'échauffe; d'abord épais et trouble, il se liquéfie proniptement par l'agitation, il devient translucide et prend une couleur rouge brune foncée. — Voici ce qui se passe pendant cette réaction. Le chlorure ferrique à 30°, ou ayant une densité de 1,26, renferme 20 pour 100 de chlo-