SULFURES DE FER. — SULFURE DE MAGNÉSIUM

sidu. La partie noire du fond est du proto-sulfure d'étain. Le sel ammoniac abaisse et maintient la température par sa volatilisation incessante.

Produit léger, en écailles jaunes, micacées.

On l'obtient en belles paillettes en sublimant à Tabri de Tair le bisulfure d'étain précipité {jaune de Naples, jaune jnussif), obtenu en faisant passer un courant de gaz sulfureux dans un mélange, préalablement porté à Tébullition, de sel d'étain (Zi p.), d'eau (20 p.), d'acide chlorbydrique concentré (2 p.)et d'à;, sulfurique concentré (1 p.) {Kletzinskij).

Il n'a plus d'usage en médecine; on s'en sert pour frotter les coussins des macbines électriques et pour bronzer les peintures. Il a été, dit-on, découvert par les Phéniciens. Sulfures de fer.

Svafveljern, se.

Les chimistes reconnaissaient trois sul!iires de fer, qui sont : le proto, le sesqui et le bisulfure.

Les minéralogistes désignent, en outre, sous le nom de Fer sulfuré mannétiquc, de Pyrite magnétique, une combinaison toute pailiculière de prolo et de bisulfure de fer.

Le sulfure de fer des pharmacies, ou plutôt du Codex, car nous allons voir qu'aujouid'hui on doit en trouver d'autres dans les oITicincs, ne correspond à aucun de ces sulfures ; c'est un mélange de prolosulfure et de fer métallique; suivant quelques chimistes, ce serait un mélange de plusieurs sulfures, dans des proportions indélei'uiinées. Voici comment le Codex dit de le préparer :

Limaille de fer ...... 600 Soufre 400

Introduisez le mélange dans un creuset, chaulTez doucement : lorsque la réaction, qui est trés-vivc, sera terminée, augmentez assez la chaleur pour liquéfier le sidfure; coulez-le alors sur une plaque de fonte, pulvéï'isez-le quand il sera froid. Il est noir, cassant.

Ce sulfure n'est pas employé en médecine; il sert à la préparation de l'iiyd.sulfuré.

Protosulfure de fer hydraté. Pour l'oljtenir on fait dissoudre une quantité quelconque de protosulfale de fer pur dans au moins vingt fois son poids d'eau distillée, privée d'air par l'ébullition, et on opère la précipitation au moyen d'une quantité suffisante de monosulfure de sodium (liydrosulfalc de soude) également dissous dans l'eau distillée n(m aérée; on lave ensuite avec de l'eau pure le protosulfure obtenu, et on le conserve dans un flacon bouctié à l'émeri, plein d'eau distillée bouillie. Cette précaution est importante, ce composé ayant une très-gi'ande tendance à passer à l'état de sulfate par le contact de l'air. On éviterait peut-être cet effet en faisant intervenir du sucre.

Selon M. Mialhe, le protosulfure de fer hydraté, corps tout à fait inerte, décompose instantanément le sublimé corrosif, en donnant lieu à du protochlorure de fer et à du bisulfure de mercure ,* c'est-à-dire à deux substances totalement inoffensives, d'où il résulterait que ce serait l'antidote, par excellence, du sublimé corrosif.

A ce composé MM. Bouchardat et Sandras proposent de substituer le suivant :

Persulfure de fer hydraté. — Pour l'obtenir il sufTit de verser goutte à goutte une dissolution neutre de sulfate ferrique dans un excès de dissolution de foie de soufre, étendue d'eau. On obtient ainsi un précipité noir, gélatineux, qu'on prive de sulfure de potassium en excès, par des lavages à plusieurs reprises avec de l'eau bouillie et des décantations, et que l'on conserve sous l'e^iu, dans un flacon bien clos.

On ne peut obtenir ce persulfure de fer en versant la dissolution du sulfure alcalin dans une dissolution l'cnique; car l'oxyde ferrique se réduit alors à l'état d'oxyde ferreux pendant qu'il se précipite du soufre.

MM. Bouchardat et Sandras ne regardent pas ce composé comme l'antidote seulement du sublimé, mais encore des préparations de cuivre, de plomb et de l'acide arsénieux ; ils prétendent qu'il a sur le peroxyde de fer hydraté cet avantage, que, cliangeant la nature des quatre poisons que nous venons de citer, il con\iendi'ait surtout dans le cas où la substance suspecte appartiendrait à l'une ou h l'autre de ces séries, sans qu'on pût, à priori^ décider laquelle. Cependant ces auteurs avouent que dans les expériences sur les chiens, le sulfure hydraté ne leur a pas donné de résultats aussi bons contre l'acide arsénieux que le peroxyde de fer gélatineux (Voy. Toxicologie).

C'est ici le lieu de mentionner une nouvelle classe de sels, les nitrosulfures, obtenus par M. Roussin, en 1858; ils ne diffèrent des nitroprussiates que par la substitution du soufre au ■ cyanogène. L'un d'eux, le binitrosulfure de fer, est employé dans l'essai du chloroforme (V. Essai des médicam.); on rol>tient en faisant bouillir un mélange de solutions d'azotite de potasse, de sulfhydrate d'ammoniaque et de protosulfate de fer (V. Rev. ph., 1858-59).

Sulfure de magnésium.

On peut l'obtenir en décomposant un soluté de sulfate de magnésie par un autre de sulfure de baryum, on filtre et on fait évaporer; ou en faisant passer un courant d'acide sullhydrique à travers de l'hydrate de magnésie délayé dans de l'eau, mais le plus souvent on a, dans ce dernier cas, un suJfhydrate de sulfure de magnésium, à moins qu'on n'ait soin d'éviter l'emploi d'un excès d'acide

SULFURES DE MERCURE. — SULFURE DE MERCURE ET D'AiNTIMOINE. 915

sulfliydrique. Ce siilfhydrate de sulfure se décompose par l'ébullition en acide sulfliydrique et en une masse blanche gélatineuse, qui est le sulfure de magnésium; on produit encore celui-ci avec facilité en îaisant passer de la vapeur de sulfure de carbone sur un mélange de magnésie et de charbon, réduit en boulettes et cliauiïé au rouge {Frémy).

Il a été recommandé par Autenrieth dans le traitement de la gale, des dartres, scrofules, catarrhes ; contre-poison dans la plupart des intoxications métalliques aiguës, excepté cependant dans les empoisonnements par l'arsenic. Dose : 0,2 à 1,0. Il est moins irritant que les autres sulfures alcalins.

Sulfures de mercure.

On coTinaît, en pharmacie, deux sulfures de mercure :

1° SuLFDRE ROUGE DE MERCURE, Cîmiahre , Cinnabaris , Hydrargyrum sulphuretum rubrum, Sulfuretum hydrargyricum {Rothes Schwefelquecksilber, Ziimober, al. ; Red sidfuret of mercury, Cinnabar, aîxg. ; Zcmgafer, ar. ; Choû-tcha, CH. ; Cinabrio, i:sp.; Cinabro, IT.; Krasnaia sernistaria rtut, rus; Cinnober, su.)* (1).

On le nomme quelquefois deuto et persulftire, bien qu'il soit le seul sulfure de mercure qui existe chimiquement parlant.

Il forme des mines considérables, dont les plus célèbres sont celles d'Idria en Carniole, et d'Almaden en Espagne, où on en retire presque tout le mercure du commerce.

Le cinnabre est en masses d'un rouge de sang, que l'on trouve formées intérieurement d'aiguilles brillantes. Il est inodore, insipide, volatil, insoluble dans les dissolvants ordinaires. Sa densité est 8,1.

Sa poudre ( Cinnabre préparé ) qui est d'un rouge vif, quelquefois très-beau, porte, dans les arts, le nom de Vermillon. {Vermillion, Vermil, ang.; Yn-chou, ch.; Bermellon, esp.; Vermiljoen, hol.; Vermiglione,n.)Le Vermillon de Chine a une réputation méritée.

Le produit dont nous venons de parler est le Cinnabre naturel. On fabrique en France un sulfure de mercure qui porte le nom de Cinnabre factice, de vermillon français.

Les pharmacopées indiquent de le préparer en introduisant 21 parties de mercure dans 3 de soufre en fusion, pulvérisant et sublimant le produit. Les beaux vermillons sont préparés par voie humide. Le procédé de M. Firmenich consiste à faire bouillir avec du soufre une solution de monosuUure de potassium (provenant de la réduction du sulfate de potasse par le charbon) ; Zi litres 1/2 de la solu-

(1) La plupart des auteurs écrivent Cinabre : nous avons adopté l'orthographe Cinnabre fondée sur l'éty- Bsologie latine Cinnabaris, et grecque..

tion de polysulfure de potassium obtenu sont chauffés au B. M. avec du mercure (5 kil.) et du soufre (2 kil.), on agite, on porte à la température de li5 à 55°% l'excédant de soufre est enlevé au moyen d'une lessive de soude caustique, puis le produit est lavé et séché à 60°". Par le procédé de M. Gautier-Bouchard, analogue au précédent, on agite vivement dans un cruchon de gj'ès bien bouché et ficelé, un mélange de mercure (1000), de soufre en fleurs (200) et de sulfhydrate d'ammoniaque sulfuré ou polysulfure d'ammonium ; on abandonne le tout pendant 3 à 4 jours à la température de 50 à 60"% le magma délayé dans l'eau chaude est traité par l'acide nitrique, lavé avec soin, égoutté et séché.

Le sulfure rouge de mercure a été employé dans les arts dès la plus haute antiquité, car on l'a reconnu dans la composition des peintures qui décorent les tombeaux des anciens Egyptiens. Il était connu des Grecs sous le nom de Kwâgapt (1), et des Romains, dont les triomphateurs s'en peignaient toutle corps, sous celui de Minium et de Millos, terme qui cependant semble avoir été appliqué à plusieurs substances de couleur analogue à celle du cinnabre, et au sang-dragon. Dès 1506, suivant Astruc, il était employé contre la syphilis.

Le cinnabre est rarement employé en médecine à l'intérieur; les uns le disent excitant, les autres antispasmodique. Mais on l'emploie en fumigation à l'extérieur, à la dose de Zt à 32sf, contre certaines maladies cutanées et vénériennes. — Dose : 0,2 à 1,5.

La Crème de cinnabre est constituée par la pellicule qui se forme sur l'eau dans laquelle on fait bouillir le cinnabre, que l'on recueille et que l'on pulvérise.

2" Sulfure noir de mercure , Ethiops minéral, Poudre hypnoticjue de Jacobi ; Pulvis hypnoticus, Mthiops narcoticus , Hydrargyrum sulphuretum nigrum *. Mercure 100, soufre lavé 200 ; triturez jusqu'à ce que le mercure soit bien éteint. Ce n'est d'abord qu'un mélange de mercure très-divisé et de soufre, mais qui, avec le temps, par suite d'une réaction des composants , devient un mélange de sulfure de mercure et de soufi'e.

Il est principalement employé comme vermifuge et dans les maladies scrofuleuses. Dose : 5 à 20 décig.

Le Précipité noir ou violet se préparait avec le soufre, le mercure et le sel ammoniac.

Le Foie de soufre mercuriel paraît êti'e un sulfure de mercure dissous dans la potasse.

Sulfure de mercure et d'antimoine.

Ethiops antimonial , Ethiops de Blalouin , Ethiops minéral stibié, Mercure sulfuré stihié.

Sulfure d'antimoine... 2 Miercare 1