Quand un corps est dégagé d’une combi

liaison au moyen de l’affinité élective , il peut ou se dissiper à l’état de gaz , comme dans l’expérience 3o , rester en dissolution , ou s’isoler comme un corps insoluble. Dans ce dernier cas, on dit qu’il se précipite. La substance qui sert à opérer la décomposition porte le nom de réactif.

226* Dans le cas où le principe dégagé prend une forme élastique, on le recueille à l’aide d’un appareil distillatoire qui dégorge dans celui de Woulf, comme nous l’avons expliqué (176), ou sur la cuve hjdro-pneianatique , que nous décrirons ci-après.

2 2 '7. Comme la précipitation est une opération de la plus haute importance, sous le point de vue chimique et pharmaceutique , il est nécessaire d’entrer dans quelques détails sur sa nature et ses usages. Elle sert à isoler les solides des solutions où ils sont engagés ; à produire de nouvelles combinaisons qui ne peuvent se former qu’avec peine par l’union directe de leurs constituans ; à débarrasser

les solutions des impuretés qu’elles contiennent; enfin , à réduire un corps à un état de division qu’aucun procédé mécanique ne peut atteindre^ C’est à cette circonstance que les précipités doivent souvent leur activité médicale. Ils sont en outre dispo¬

sés à entrer dans de nouvelles combinaisons. Ainsi , par exemple , la silice réduite en poudre aussi fine que possible , peut être bouillie dans de la potasse liquide sans devenir sensiblement soluble ; mais lorsqu’on la précipite d’une solution chimique , non

ET DE CHIMIE Ml^DICALES. 1^3

seulement elle se dissout promptement dans ce menstrue, mais elle cède même à Faction de certains acides.

228* Dans quelques cas, le précipité n’est séparé par le précipitant que parce que celui-ci a pour le liquide une plus grande affinité , et qu’il affaiblit son attraction pour la substance tenue en solution, comme cela arrive lorsqu’on ajoute de l’eau à de 1 esprit de camphre , ou de l’alcool aux solutions de certains sels. Dans d’autres , c’est un composé insoluble, formé par la combinaison de la substance ajoutée avec celle qui était préalablement en solution ; c’est ce qui arrive lorsqu’on ajoute de l’acide sulfurique dans une solution de baryte.

22Q. Lapesanteur spécifique etlaforme du précipité varient aussi considérablement suivant les corps, et quelquefois dans le même , suivant les circonstances où il se trouve. Lorsque le corps séparé est très léger et s’élève à la surface du liquide, il prend le nom de crème. Si, par exemple, on ajoute un acide à une solution de savon, l’alcali s’unit avec 1 acide, et Fhuile ainsi dégagée se rassemble à la surface. Dans certains cas où la précipitation est lente, les molécules peuvent obéir aux lois de leur polarité, et s’arranger de manière à former des solides réguliers ; ce qui sert encore à vérifier les théories que nous avons exposées à l’égard des lois de la cohésion , et montre le rapport qui existe entre la précipitation et la cristallisation.

Exp. 34* Si , dans une solution saturée de sulfate

1^4 TRi^LlTÉ DE PHYSIQUE

de magnésie, vous versez de l’alcool , le sel se précipite sous forme cristalline.

2Ô0. Les vases dont on fait ordinairement usage pour ces sortes d’opérations, sont de grands verres à pied {Fig, 1 4, Pi 2), plus étroits en bas qu’en haut, afin que le précipité se rassemble par le repos , et qu’on puisse décanter aisément le liquide qui surnage. Quelquefois cependant cette forme est incommode; elle ne permet que difficilement d’enlever le précipité.

Î25i. Lorsqu’on a pour objet principal d’obtenir le précipité parfaitement pur , on le recueille sur le filtre ; on le lave et on le fait sécher à une température qui n’excède pas 100®. Un appareil extrêmement utile pour cette opération, est celui qui est dessiné {Fig. j5, PL 2).

A, représente le vase avec ses diverses parties en place. B , le même appareil , disposé au-dessus d’une lampe d’Argand. Les parties sont détachées , afin de rendre la description plus claire. Le vase est de tôle ou de cuivre en feuilles, verni et soudé; c est un autre vase conique de verre très mince , muni d’un rebord qui l’empêche de glisser en a ; etd est un anneau mobile qui contient le vase c. Quand on veut se servir de l’appareil, on verse en a de lean dans laquelle on plonge le vase c qui contient la substance que l’on veut dessécher ; on l’assure au moyen de l’anneau d, et l’on place l’appareil sur une lampe d’Argand. La vapeur s’échappe par la cheminée b , par laquelle on introduit de temps à autre un peu d’eau chaude , pour remplacer celle

que dissipe révaporation. Lorsqu’on a pour objet de déterminer avec exactitude le poids d’un précipité , comme lorsqu’on fait une analyse , on évalue préalablement celui du filtre, et l’on obtient d’une seule fois le résultat. On n’a besoin ni de recueillir la matière dont il est chargé , ni de chercher à se mettre à l’abri des inexactitudes que cette opération présente.

Les changemens que détermine cette espèce d’attraction élective que nous venons d’étudier , ont été représentés par des diagrammes ingénieux imaginés par Bergman. La décomposition de l’esprit de camphre par l’eau en donnera une idée.

Esprit et eau.

Esprit rectifié.

Eau.

Camphre,

Camphre.

Le composé (esprit de camphre) se place en dehors, à gauche de l’accolade verticale; l’espace intérieur contient les principes constituans (esprit rectifié et camphre), et la substance (l’eau) qu’on ajoute pour déterminer la décomposition. Au-dessous et au-dessus des lignes horizontales sont les nouveaux produits auxquels elle donne naissance. La pointe de la ligne horizontale inférieure est re-

Esprit l de ) camphre. /

tournée en bas pour désigner que le camphre tombe ou se précipite, tandis que la ligne supérieure, qui est parfaitement droite, indique que le nouveau composé (l’eau et l’esprit) reste en solution. Si les deux corps fussent restés dissous, ils auraient été placés au-dessus de la ligne supérieure. Si , au contraire, ils eussent été précipités, tous deux auraient pris place au-dessous de l’inférieure. Si l’un ou tous les deux se fussent échappés sous forme gazeuse , on eût exprimé le résultat en mettant le corps volatilisé au-dessus du diagramme, et en tournant en haut le milieu de la ligne supérieure. Si, par exemple, on ajoute de l’acide sulfurique au carbonate de chaux, un sulfate de cette base se précipite, et l’acide carbonique se dégage sous forme gazeuse, ce qu’on représente comme suit :

Gaz acide carbonique.

Carbonate \ Acide carbonique.

. Acide sulfurique.

chaux. I

Sulfate de chaux.

M. Philipps vient d’introduire dans la construction de ces diagrammes un perfectionnement qui ajoute beaucoup à leur utilité, et dont je ferai usage. 11 consiste à imprimer en italique les nouveaux composés qui se forment pendant l’opération, ou les

ET DE CHIMIE MÉDICALES. I2y

constituans qui prennent un nouvel état. Dans le diagramme précédent, par exemple, \e sulfate de chaux serait écrit avec ces caractères, attendu que c est un nouveau composé; au lieu que le changement que subit lacide carbonique, dans son passage de 1 état solide à celui de fluide élastique-, aurait été décrit comme suit : — Gaz acide carbonique.

laide de cette méthode, on ne tarde pas à se familiariser avec l’opération la plus simple de 1 affinité élective; celle où un corps agissant sur un composé de deux ingrédiens, s’unit avec l’un des deux et met l’autre en liberté ; on la désigne sous le nom d affinité simple pour la distinguer du cas le plus compliqué qu’il nous reste à considérer.

20 'L attj^action elective double^ ou affinité complexe , a lieu quand deux corps composés chacun de deux principes sont mis en contact, et échangent mutuellement leur base ; ce qui donne naissance a deux nouveaux composés, dont la nature diffère de celle des premiers. Il arrive fréquemment dans ce cas que le composé de deux principes ne peut etre détruit par un troisième ou un quatrième appliqué séparément; tandis que si ces deux derniers sont combinés entre eux, et mis en contact avec le premier, il se fait une décomposition ou changementde principes. Si l’on ajoute, par exemple, de l’eau de chaux à une solution de sulfate de soude, il n’y a pas de décomposition, attendu que 1 acide a plus d’attraction pour la soude que pour la chaux. Il en est de meme si l’on emploie, au lieu

j'xS TRAITÉ DE PHYSIQUE

d’eau de chaux, de l’acide muriatique, parce qu’il ,a moins d’action sur la soude que l’acide sulfurique. Mais si l’on prend une combinaison d’acide muriatique et de chaux (muriate de chaux), qu’on le mêle avec le sulfate de soude, il se fait une double décomposition. La chaux abandonne l’acide muriatique et se porte sur l’acide sulfurique, avec lequel elle forme un sulfate , tandis que la soude se dégage pour s’unir au premier. Ces décompositions, comme celles qui sont produites par affinité simple , peuvent s’exprimer par des diagrammes.

Muriate de soude.

Sulfate I Soude. Acide muriatique. 1 Muriate

de ) l de

soude. I Acide sulfurique. Chaux. l chaux.

Sulfate de chaux..

On place en dehors des accolades verticales, les composés primitifs ( sulfate de soude et muriate de chaux), et les nouveaux produits (muriate de soude et sulfate de chaux) au-dessus et au-dessous des lignes horizontales. La ligne supérieure, qui est droite, indique que le muriate de soude reste en solution ; et la pointe de l’inférieure que le sulfate de chaux se précipite.

1255. Il est évident que toutes ces opérations dépendent du conflit de deux séries d’attractions.

ET DE CHIMIE MÉDICALES. j ç^g

celles qui tendent à maintenir les composés primitifs, que Rirwan désigne par le nom d’af/inités quiescentes, et celles qui agissent pour les détruire et donner naissance à de nouveaux composés par un échangé de bases, qu’il appelle dwellentes. \\ ne peut par conséquent y avoir de double décomposition , qu’autant que la somme des dernières

est supérieure à celle des premières; prenons un exemple ;

-Zi

L’attraction de la chaux pour l’acide muriatique.

Celle de la soude pour l’acide sulfurique. =

^fjînité^ quiescentes,

L attraction de la soude pour Facide muriatique. ___

Celle de la chaux pour l’acide sulfurique. =

Affinités divellentes. ___

Les composés primitifs sont, par conséquent, défendus par une force équivalente à 182, tandis que celle qui agit pour déterminer de nouveaux compoposes, est représentée par le nombre 186; ainsi ce sont les affinités divellentes qui l’emportent. Cullen a qui Ion doit l’heureuse idée de représenter ce qui se passe dans ces changemens compliqués par des diagrammes, a proposé comme moyen , d’employer deux batons croisés , et mobiles sur un pivot a P ace a leur point d’intersection ; ainsi :

1 3 O T R A I TÉ DE P I f Y s r Q U E

Si on mêle les composés désignés par AC , BD , et que les attractions de A pour B, et de C pour D l’emportent sur celles de AG , BD , la composition résultante se trouve aussitôt représentée, en réunissant les extrémités AB, CD , dont les lettres jointes ensemble servent à spécifier les nouveaux produits.

^36. La théorie des affinités chimiques, telle que nous venons de l’exposer, plaît par son extrême simplicité et par la facilité avec laquelle elle se plie à toutes les épreuves qu’on peut lui faire subir; mais il existe une foule de circonstances qui modifient constamment et quelquefois suspendent les lois de l’affinité chimique ; ce sont : la quantité de matière, la cohésion^ X insolubilité , la pesanteur spécifique, X élasticité, X efflorescence, la température et la pression mécanique. Examinons successivement chacune de ces puissances , afin d’en déduire quelques données sur leur force et leur valeur.

^3y- I- Quantité de matière. Berthollet, a qui l’on doit les premières idées précises sur les rapports qu’il y a entre la force d’affinité et la quantité ,

ET DE CHIMIE MEDICALES. ]3f

pense que ceux-ci sont universels , et que rigoureusement parlant il n’y a pas d’attraction élective. Cette opinion cependant a été réfutée par Davy, qui a indiqué plusieurs sources d’erreur qui avaient échappé aux observations de Berthollet. Quoique la plupart des cas cités pour établir ce fait, que 1 excès de matière diminue d’autant l’affinité, soient susceptibles d’une interprétation différente, on ne saurait nier que les décompositions chimiques sont influencées par les quantités pondérables de substances qui se trouvent dans la sphère d’activité; aussi les manufacturiers qui opèrent en grand obtiennent-ils souvent des résultats qu’on ne peut se promettre d’une expérience de recherches.

^ 208. Il est probable que dans quelques cas 1 influence de la quantité est due à une cause mécanique, qui met les molécules à meme d’obéir plus vite à 1 action de celles qui les sollicitent.

209. Voici une expérience propre à rendre sensible l’influence que la quantité exerce sur la décomposition.

Exp. 35. On mêle ensemble dans un mortier une partie de chlorure de sodium ( sel commun ), avec moitié de son poids d’oxide rouge de plomb ( litharge ou plomb rouge ) , et l’on ajoute suffisamment d’eau pour former une pâte légère. Si on examine le mélange au bout de vingt-quatre heures, on trouve que oxide ne s’est point emparé de l’acide muriatique de la soude , car le goût de cet alcali ne se manileste pas; mais si l’on porte le poids de l’oxide de

] 3^ TRAITÉ DK PHYSIQUE

plomb h trois ou quatre fois celui du sel, le mélange annonce par sa saveur, lorsque les vingtquatre heures sont révolues, que la soude est en li- ' berté : preuve qu une plus grande quantité d oxide enlève à sa base une portion considerable d acide muriatique , quoiqu’il ait pour ce corps moins d’affinité que la soude.

î24o. 2. Cohésion, 'Nous avons déjà parlé (loo) de l’influence de cette force, et nous aurons plus loin l’occasion d’en faire sentir l’importance.

^4l- 3. On pourrait peut-être la con¬

fondre avec la cohésion dont elle n’est qu’un effet; mais les modifications quelle produit dans l’affinité chimique demandent que nous entrions dans quelques détails. Si deux corps, dont l’un est soluble et l’autre ne l’est pas, exercent chacun une action à peu près égale sur un troisième , et qu’on amène ces substances dans leur sphère d’attraction mutuelle , le premier aura de grands avantages sur le second; car dans l’état où il est, la cohésion doit se réduire à peu de chose , tandis que celle du second ne varie pas; il exerce en outre toute son affinité en masse; au lieu que l’autre la déploie par parties. Il résulte de là que le corps soluble peut s’emparer d’une plus orande portion du troisième, quand même il aurait pour lui moins d^affmité que l’insoluble. Il est des cas néanmoins où Xinsolubilité tourne au profit de l’affinité d’un corps , lorsqu’elle est par exemple opposée à celle d’un autre. Supposons qu’on ajoute de la baryte dans un composé soluble, dans du sulfate

tic soude J le nouveau sel sulfate de baryte j, ejui se précipite à Fiostant qiF il se forme , et sort de la sphère d action , échappe à la puissance que la soude pourrait en raison de sa masse exercer sur lui.

242. 4- Grande pesanteur spécifique. Elle concourt nécessairement avec l’insolubilité, en empêchant la combinaison dans un cas , et en la favorisant dans 1 autre, ainsi qu’il est expliqué dans la section précédente.

245. 5. Élasticité ou volatilité. Elle agit en portant les molécules des corps a une telle distance ,

quelle les fait sortir dë la sphère de leur attraction mutuelle.

244. 6. V efflorescence tend comme la précipitation à soustraire un des corps à Faffinité. Scheele observa le premier que si une pâte composée de plusieurs substances salines se décompose, un des corps qui en résultent s’élève souvent du milieu de la masse, et forme une efflorescence à sa surface.

2^5. 7. Température. C’est, sans contredit, la plus importante des forces étrangères susceptibles de modifier l’affinité chimique. En effet, elle influence plus ou moins les autres. On a démontré, en traitant de la solution (147)1 quelle diminue la cohésion. Elle agit aussi sur la solubilité , la pesanteur spécifique et l’élasticité des corps. L’expérience suivante fait voir jusqu’à quel point elle peut, cil favorisant la volatilité, modifier ou meme renverser l’ordre de l’affinité chimique.

Exp. 36. On ajoute de Falcool à une solution de nitrate de potasse ; l’esprit s’unit immédiatement avec l’eau, et le sel se précipite. Si l’on augmente alors la chaleur, l’alcool se dégage en vertu de sa volatilité , et le nitre se redissout.

Exp. 37. Dans une solution de carbonate d’ammoniaque, on en verse une de muriate de chaux 5 elle détermine à l’instant une double décomposition : il se fait du carbonate de chaux qui se précipite, et du muriate d’ammoniaque qui surnage. Si maintenant on expose quelque temps le mélange à l’ébullition, le gaz ammoniac se dissipe et le carbonate de chaux se redissout. On peut s’en assurer au moyen d’un excès de carbonate d’ammoniaque : le liquide, qui avant l’ébullition ne contenait que du muriate de cette base , donne alors un précipité terreux.

2 4: S- Une autre preuve de cette puissance est la formation et la décomposition de 1 oxide rouge de mercure {Izjdrar^gfri oxidum rubrum P. L). Lorsqu’on prend du mercure à un degré voisin de celui où il se volatilise, et qu’on l’expose à l’air, il absorbe l’oxigène et se convertit en oxide rouge ; mais si l’on pousse plus loin la température, l’oxigène revient à l’état gazeux, se dégage , et restitue

le mercure à son premier état.

^47. B. Électricité. Son influence sur les affinités des corps demande un chapitre particulier.

348- 9- Pression mécanique. Les effets de cette force se manifestent principalement lorsqu’elle sert à déterminer la combinaison des corps aériformes

ET DE eu [MIE MEDICALES. I 35

entre eux, avec des liquides ou des solides. Nous avons exposé la théorie de son action ( iSy).

249. Telles sont les principales circonstances qui modifient l’affinité chimique. Après avoir examiné leur nature et leur influence, nous pouvons conclure sans crainte que l’affinité n’en est pas moins élective ; qu’elle agit dans les diverses substances avec des gradations de force attractive, mais qu’elle est en meme temps susceptible d’être modifiée parla quantité de la matière, la température, la cohésion , la'solubilité et les autres circonstances où se trouvent les corps qui réagissent entre eux.

Il nous reste à parler de cette espèce d’attraction en vertu de laquelle deux corps, incapables de s’unir chimiquement , se combinent par l’intervention d’un troisième , qui iTa cependant d’affinité apparente pour aucun d’eux. Un exemple va servir à fixer nos idées. L’eau est un composé d’oxigène et d’hydrogène. Le phosphore a pour le premier une attraction qui n’est pas assez forte pour qu’il puisse décomposer l’eau, mais combiné avec la chaux, il la décompose vivement, s’empare de son oxigène , et met en liberté l’hydrogène avec lequel il s’unit en partie. Le fer a également de l’affinité pour l’oxigène; mais elle est si peu supérieure à celle de l’hydrogène pour le même gaz , iju’il ne peut décomposer l’eau à une basse température , ou du moins avec une certaine énergie; cependant , si l’on ajoute une petite dose d’acide suifuriqne, la décomposition se détermine à l’in-

TKAITÉ D£ PHYSIQUE

starit de la manière la plus vive. La chaux dans no cas, 1 acide sulfurique dans l’autre, exercent une affinité disposante.

2^5 1- Malgré les lumières que les dernières découvertes ont répandues sur l’attraction chimique, il faut avouer que ce qu’on a écrit jusqu’ici sur la nature de 1 affinité disposante, n’est rien moins que plausible. Cette affinité paraît due , dans quelques cas, à 1 action électro- chimique; dans d’autres, à celle d une force que Bertholiet résultante

et qui serait la combinaison de différentes affinités qui existent dans un composé. Dans beaucoup de circonstances, cependant, on ne peut en rendre compte d après aucun principe de combinaison connu.

Réactifs.

262. En introduisant certaines substances dans diverses solutions, on produit des cbangemens qui rendent sensibles des ingrédiens qui nous échap»^ paient. Ces substances sont connues sous le nom de

(1) Bertholiet pense que les affinités d’un composé ne sont pas récemment acquises, mais simplement les affinités modifiées de ses constituans , dont Faction, lorsqu’ils étaient isolés, était masquée par des forces contraires. Il suppose que celles-ci sont neutralisées par la combinaison, et permettent aux affinités de ses élémens de se déployer. Il leur donne le noni éi affinités élémentaires ^ et appelle affinités résultantes celles que possède le composé. f

ET DE CHIMIE MIÎdIGALES. i37

réactifs {i). Prenons, pour vérifier cette efficacité, de l’eau de source dont on veut déterminer la pureté. Si on la traite par quelques gouttes d’une solution de nitrate d'argent, et qu’il se forme un précipité blanc, on peut en conclure que le liquide contient un sel muriatique, quelque alcali ou quelque terre carbonatée. Il est facile cependant de prévenir cet effet par 1 addition préalable d’un peu d’acide nitrique. Pour donner une idée de Fextréme sensibilité du nitrate d’argent comme réactif de tout sel muriatique, il suffit de dire que si on emplit d’eau distillée deux verres , et qu’on plonge le doigt dans

(i) Chaque praticien doit être muni d’une boîte contenant un certain nombre de réactifs , afin de pouvoir s’assurer de la nature des substances nouvelles qui se présentent, de la découverte des poisons, et de celle des nombreuses falsifications auxquelles les médicamens sont si malheureusement exposés. Il n’y a pas long-temps que l’on s’imaginait que les reeherches expérimentales exigeaient un laboratoire complet; mais les réactifs remplacent aujourd’hui cette foule d’appareils, et l’on peut faire toutes les analyses possibles à l’aide de quelques réactifs , d’un petit de tube de verre . de flacons et de pipettes. Nous donnerons plus loin la liste des réactifs qui sont nécessaires dans un laboratoire économique. Il suffit de faire ici quelques remarques sur des manières de manipuler, qui ne sont pas

moins essentielles dans un travail rapide que dans une analyse

rigoureuse. Le vase le plus commode pour renfermer le réactif est une fiole ordinaire, munie d’un bouchon dans lequel on introduit un tube de verre de petit calibre , de deux ou trois pouces de long, etrecourbé par un bout à angle obtus fîg. i6,

. 2) . En renversant la fiole et la prenant par la base , la chaleur

1 38 TllAlTÉ DE PHYSIQL'E

Fun des deux, Fargent Fiiidiquera sur-le-champ. Si Feau contient un sel sulfurique, le nitrate de baryte décèle sa présence par un précipité blanc, qui ne disparaît pas comme il le ferait si le précipitant était un carbonate. On peut inférer Fabsence ou la présence de la chaux , de Feflet que produit dans le liquide X oxalate d’ammoniaque ^ qui précipite cette terre, quelque faible quen soit la proportion. Ce peu d’exemples suffit pour le moment ; la suite en présentera d’autres.

Proportions dans lesquelles les corps se combinent, et

théorie atomique,

2 55. Nous avons considéré la nature des combinaisons chimiques et les circonstances qui la mo¬

de la main expulse quelques gouttes qu on peut diriger sur un petit objet. Lorsque l’écoulement cesse, il est aisé de le renouveler en redressant le vase pour laisser entrer de l’air, et procédant comme auparavant. Dans les cas où il n en faut que de très petites doses , comme lorsqu’il s’agit d appliquer des alcalis ou des acides concentrés , on a recours à une bouteille pourvue d’un tube {Fig. 17, PL 2) , à l’aide duquel on n’en prend qu’une goutte qu’on fait tomber sur le corps qu’on analyse. Si c’est un liquide qu’on étudie, on le met souvent dans des verres ou tubes, mais comme cette disposition exige une certaine quantité de matières , on y substitue un fragment de verre , ou , dans quelques occasions , un morceau de papier a écrire. Lorsqu’on veut recueillir le précipité afin de déterminer son poids , ou le soumettre à de nouveaux essais, il faut opérer plus en grand. Ne s’agil-il que de constater la composition d’un liquide, sans avoir égard aux j)r()porlions de ses constituans, un fragment de veirc

ET DE CHIMIE ME:D1CALES. ] 3c)

(lifient ; nous allons passer à l’examen des proportions dans lesquelles différentes substances s’unissent entre elles pour donner naissance à de nouveaux composés.

Les corps paraissent dans quelques cas s’unir en toutes proportions : telle est l’eau avec l’acide sulfurique ou 1 alcool , etc. ; dans d’autres , ils s’unissent en toutes proportions jusqu’à un certain point, au-dela duquel il ne se fait plus de combinaison. Nous avons déjà constaté cette circonstance (i5o). Dans tous ces cas, la combinaison est faible et facile à détruire; le produit n’est caractérisé par aucun changement remarquable de propriétés, mais possède celles qui sont propres aux principes isolés qui le constituent ; ainsi l’acide sulfurique étendu, 1 esprit et 1 eau ne manifestent aucun caractère qu on ne puisse découvrir dans chacun de ces corps pris isolément. Il en est de meme des solutions de sels aqueuses.

^55* On se sert du mot saturation pour exprimer le point ou deux corps cessent de se combiner, sans que leurs propriétés soient sensiblement altérées (i5o); celui de neutralisation indique au contraire qu’ils les ont perdues.

Les combinaisons énergiques dans lesquelles les qualités des constituans disparaissent, se

suffit. Du reste , un œil exercé ii’a souvent besoin que de la couleur et de la densité pour reconnaitre la substance qui fait l’objet de ses recherches.

font constamment à proportions définies. Ainsi lorsque les principes se combinent de manière à ne former quun composé, celui-ci, quelles que soient les circonstances où il se produit, contient toujours avec la plus rigoureuse exactitude les memes proportions relatives de ses parties constituantes. Si deux corps s unissent en plus d’une proportion, les seconde, troisième, etc., sont multiples ou soüsmultiples de la première. On sait, par exemple, qu’il y a deux combinaisons de fer avec l’oxigène, qui constituent l’oxide noir (protoxide) et l’oxide rouge (péroxide). Si nous considérons l’oxigène que renferme le premier comme 2 , la quantité que contient le second doitetre envisagée comme 3. Il existe également deux oxides de mercure, le noir ( protoxide, /y^drargyri oxiduni cinereum P. L), et le rouge (péroxide, oxidum ruhrum P. L). Le dernier paraît contenir justement deux fois autant d’oxigène que le premier. On peut faire les memes considérations sur les composés de plomb ; ce métal se combine avec l’oxigène en trois proportions différentes : le premier composé est formé de 100 de métal -f 8 d’oxigène; dans le second la meme proportion de plomb est combinée avec 12 du meme gaz, et dans le troisième avec 16. Lorsqu’une substance alcaline se combine avec plus d’une proportion d’acide, les memes circonstances semblent se présenter. Voici une expérience de Wollaston qui le démontre d’une manière simple et fort ingénieuse.

Exp. 38. Introduisez un poids donné du sel

HT DE CHIMrE MÉDICALES. j/j

nommé carbonate de potasse {potassœ carbonas , P. L), dans un tube renversé et plein de mercure, que recouvre une petite quantité d’acide sulfurique : il se dégage un certain volume de gaz acide carbonique. Chauffez- au rouge un poids égal du même sel, il passera à l’état de sous-carbonate; traitez ce dernier de la même manière, il donnera exactement la meme quantité d’acide carbonique : le fait est que le premier se compose de 70 parties de potasse -i- 60 d’acide carbonique, et le dernier de 70 de lun -J- 3o de l’autre.

207. Aucun exemple ne démontre mieux la loi des proportions définies que celui de la combinaison des corps gazeux.-Nous ferons voir plus loin qu’ils s’unissent invariablement en raison simple de leurs volumes.

2 58. Il paraît que la première idée des proportions définies est due à llichter. Higgins, dans son ouvrage sur le phlogistique , émit plus tard fopiiiion que les corps s’unissent chimiquement atome à atome; mais il était réservé à Dalton de généraliser cette doctrine, et d’établir sur des bases solides line théorie dont le développement, suivant l’expression du célèbre Thompson, doit être regardé comme le plus grand pas que la chimie ait fait comme science. Elle a mis ceux qui la cultivent à meme de baser leurs raisonnemens sur des principes rigoureux, de s aider des ressources que fournit le calcul, et de porter dans leurs recherches une pré-

J 4^ TBAÎTÉ DE PHYSIQUE

ci si on mathématique qu’elles n’avaient pas encore eue. L’application de cette théorie a déjà donné de brillans résultats; elle a rectifié une foule d’analyses et conduit à la découverte de combinaisons inconnues, dont sans elle on n’eût jamais soupçonné l’existence. Si, par exemple, on a une série de composés , et que les proportions des constituans soient respectivement de i 4- i, i -j-3, i -f- 5, et ainsi de suite, on est tout naturellement conduit à rechercher s’il ne peut pas se former des composés intermédiaires dans les proportions de i -}- 2, et I +4? compléteraient la série. L’existence de ces combinaisons s’est réalisée dans beaucoup de cas : ainsi l’on connaît quatre composés d’azote et d’oxigène, ï oxide nitreux, formé de i d’azote i d’oxigène; le deutoxide d'azote, de i d’azote -}- 2 d’oxigène; X acide nitreux de i d’azote 4- 4 d’oxigène, et X acide nitrique, de i d’azote + 5 d’oxigène. Pour compléter la série, on a cherché à savoir s’il n’existait pas un composé de i d’azote et de 3 d’oxigène; on l’a en effet découvert et nommé acide pernitreux ou hjponitreux. Une foule d’exemples de cette nature démontrent, d’une manière péremptoire , l’universalité ainsi que Tuniformité de cette loi.

^5g. Afin de bien saisir la théorie atomique, il faut se rappeler que chaque particule d’un composé chimique, quelle que soit sa ténuité, contient une portion de chaque ingrédient. Il est vrai que dans

la pratique la division mécanique ne peut aller au-delà de certaines limites (aS); mais, puisque les particules les plus ténues quelle peut obtenir ne présentent aucune différence de composition avec celles de la masse entière , on peut admettre quen poussant la divisibilité au dernier terme dont elle est susceptible , on aurait encore le meme résultat ; ainsi , la craie est un composé de chaux et d’acide carbonique : quelque ténuité qu une portion de cette matière puisse prendre, elle renferme toujours les deux principes dont elle se compose. Il est évident que cela n’aurait pas lieu si les atomes des corps n’étaient pas unis entre eux; et, comme les composés chimiques contiennent constamment les memes proportions de leurs constituans (aSy) , il est également clair qu’il y a eu combinaison d’un nombre déterminé des atomes de lun avec un certain nombre de ceux de l’autre.

260. Partant de cette idée que la combinaison chimique n’a lieu qu’entre les atomes, Dalton a déduit des poids relatifs dans lesquels ces corps s’unissent , ceux de leurs molécules ou atomes , et formé une série de nombres destinés à les représenter.

2,61. Pour donner une idée du procédé par lequel on arrive au poids d’un atome, supposons que deux corps élémentaires A et B se combinent, et que l’expérience a prouvé qu’ils s’unissent en poids dans la proportion de 5 du premier et 4 flu second, il en résulte que s’ils s’unissent molécule à mo-

ï44 TRAITÉ DE PHYSIQUE

lécule (j) , les memes nombres doivent nécessairement exprimer les poids relatifs de leurs atomes.

1262. Mais, outre qu’ils s’unissent simplement atome à atome, i atome de A peut se combiner avec 2,3,47 etc. , de B, ou un de B peut se combiner avec 2,3,4? etc. , de A. Lorsqu’une telle série de com- ' posés existe, il est évident que l’analyse chimique doit démontrer que les proportions relatives de leurs ingrédiens sont 5 de A pour 4 de B, ou 5 pour (4-f-4)d; ou 5 pour (43-4 + 4) etc., at¬

tendu que ces nombres représentent les poids des atomes. Si la théorie atomique est vraie , il n’existe sûrement aucun composé intermédiaire, tel, par exemple , que 5 de A pour 6 de B.

^263. Afin de s’assurer de l’exactitude des nombres ainsi obtenus , il est nécessaire d’examiner les combinaisons de A et B avec une troisième substance , c’est-à-dire avec G. On suppose alars que A et G s’unissent atome à atome, de manière à former une combinaison hinaù'e dans la proportion de 5 à 3. Si alors G et B sont également susceptibles

fi) Lorsqu’une combinaison n’a lieu qu’entre deux corps élémentaires, Dalton pense, à moins que le contraire ne se prouve , que ses élén^ens s’unissent simplement atome à atome ; il l’appelle alors hinaù'e.

1 atome de A + 1 atome de B ~ 1 atome de C binaire.