TABLEAU XIV

RS EE Volume &'oxysène Se ou at R absorbé ae emS/heure Lt en Emi

Temps en heures

Arrèt de l'oxydation : 43 h. 40

Arrèt de l'oxydation : 39 h. 50

On observe sur ce tableau que la vitesse d'absorption de l'oxygène, lorsqu'on remet en marche l'oxydation, est bien inférieure à la vitesse précédente et qu'elle s'accroît de nouveau progressivement. On voit également que la vitesse au départ est d'autant plus faible que le temps d'arrêt est plus long.

Pour vérifier le second point il fallait montrer qu'il y avait accumulation des peroxydes dans le produit à oxyder et que la quantité de peroxydes augmentait au fur et À mesure que

la réaction se poursuivait.

Nous avons pour cela dosé les peroxydes formés dans

l'oxydation à pression constante à l’agitateur de 30 em? de pinène calalysés par 0 gr. 48 d’abiétate de cobalt, Nous avons 616 obligés d'employer un catalyseur, car, sans catalyseur les vitesses d'oxydation sont trop faibles et par suite les quantités de peroxydes formés sont minimes et difficiles à doser. Nous montrerons d'ailleurs dans le chapitre If qu'une oxydalion calalysée positivement par l’abiétate de cobalt peut être en tous points assimilée à une autocatalyse simple.

Nous avons dosé les peroxydes en faisant des prélèvements (4 cm) à divers intervalles et en dosant l’iode mis en liberté dans une solution d’iodure de potassium placée à l'abri de l'air.

Voici les résultats obtenus