OBSERVATIONS

SUR LA MÉTHODE DE DOSAGE DE L’iODE PROPOSÉE PAR M. DE LUCA,

par M. Casaseca.

Cette méthode (*), quant à la sensibilité des réactifs employés, chloroforme et brome, pour découvrir la présence de l’iode (car je n’ai pas essayé le sulfure de carbone) est bien supérieure au procédé de l’empois d’amidon employé conjointement avec de l’acide azotique. Ainsi, tandis que par cette dernière méthode on ne peut démontrer directement, comme je m’en suis assuré, qu’un 1/2 dix-milligramme d’iodure de potassium dans 10 centimètres cubes d’eau, soit 1/200000 d’iodure du poids total de la dissolution, au moyen du procédé publié par M. de Luca, on peut découvrir fort aisément 1/4 de dix-milligramme , soit 1/400000; mais j’avoue que je n’ai pu aller au delà.

Cette sensibilité très-grande n’empècherait pas cependant de commettre de graves erreurs, si l’on suivait pas à pas l’indication de M. de Luca pour le dosage de l’iode. D’abord ce chimiste, qui, au sujet du dosage de la somme de l’iode et du brome associés au chlore dans un mélange donné, conseille l’emploi de l’eau chlorée et recommande fortement que celle-ci soit récente et conservée dans un flacon bleu bouché à l’émeri, et que son titre soit vérifié avant de s’en servir, ne fait pas la même recommandation pour l’eau bromée; en cela je crois pouvoir assurer qu’il a eu tort, car sans cette précaution les essais faits dans l’intervalle de vingt-quatre heures ne se ressembleront pas du tout, et cela par les mêmes raisons que pour l’eau chlorée. Les résultats, en outre, seraient fautifs, si l’on déduisait la quantité d’iode contenue dans un liquide de celle du brome employé et d’un calcul

(1) Voir le Journal de pharmacie d'Anvers , t. X p. 65.

fort simple fondé sur les équivalents chimiques; non que l’équivalent de brome ne remplace 1 équivalent d’iode dans le composé primitif, laissant l’iode mis à nu qui colore alors le chloroforme en rose, mais parce qu’il faut une quantité de brome plus forte que celle qui correspond à l’équivalent d’iode pour chasser en totalité celle-ci.

Il faut en un mot tenir compte, à mon avis, de plusieurs causes d’erreur : l’influence des masses, l’action de la lumière, la volatilité du brome. En effet, celle de l’énorme masse d’eau par rapport au brome et à l’iodure, la transformation du brome en acide bromhydrique et la température plus ou moins élevée de l’atmosphère doivent contribuer puissamment au résultat observé. Au surplus, on connaît en chimie beaucoup d’autres réactions pareilles où il faut employer un excès plus ou moins grand du corps décomposant pour produire la décomposition totale d’une combinaison chimique. L’équivalent de l’iode étant 1578,2, celui du brome est 978,5 (Régnault). Ces nombres sont entre eux comme 1 : 0,62. Il faudrait donc pour 1 milligramme d’iodurede potassium, moins d’un demi-milligramme de brome; et si l’on se servait pour le dosage d’une pipette de M. Pelouze graduée par centimètres cubes et dixièmes de centimètre cube, il devrait suffire de 5 traits ou 5 dixièmes cle centimètre cube, si chaque centimètre contenait! milligramme de brome; mais il n’en est point ainsi, comme on peut s’en assurer. Avec une dissolution de brome récemment préparée et titrée dans la proportion d’un demimilligramme de brome par centimètre cube, il m’a fallu ! 1/2 centimètre cube , soit le triple de la quantité de brome correspondante à l’iode, d’après les équivalents chimiques, lorsque l’iodure de potassium était contenu dans 10 centimètres cubes d’eau distillée. Les calculs fondés sur les équivalents chimiques, en tenant compte

de la quantité de dissolution de brome employée, conduiraient donc forcément à un résultat erroné. Voici quelle est la méthode que j’ai suivie et dont je crois que l’on aura lieu d’étre satisfait, puisqu’alors on n’aura plus à s’occuper de l’altération de l’eau bromée.

Quand il s’agit de doser des quantités moindres qu’un milligramme d’iode, ou qui ne dépassent pas de beaucoup ce chiffre dans 10 centimètres cubes d’une dissolution saline, on prépare à l’avance une dissolution titrée à 1 milligramme cTiodure de potassium par centimètre cube ; on verse dans un tube gradué par centimètres cubes 1 centimètre de cette dissolution et l’on ajoute de l’eau distillée jusqu’à la division 10. On essaie alors ce liquide par le chloroforme et la dissolution titrée de brome à 1 milligramme par centimètre cube de la manière indiquée par M. de Luca, mais employant à cet effet la pipette graduée dont on se sert dans les essais cuprimétriques par le procédé de M. Pelouze. On tient compte de la quantité d’eau bromée employée, et l’on fait ensuite l’essai de la dissolution dont on veut doser l’iode en versant l’eau bromée goutte à goutte. On s’arrête lorsqu’une goutte de plus n’augmente pas la teinte rose après avoir agité le liquide. On renouvelle la quantité fixe de chloroforme que l’on emploie chaque fois à l’essai {un centimètre cube), et l’on continue jusqu’à épuisement. Lorsque le nouveau chloroforme ne se colore plus, on soustrait par le calcul de la totalité d’eau bromée employée celle employée dans ce dernier essai. On divise alors la quantité effective de brome employée par celle qu’avait exigée le milligramme d’iodure; puis, tenant compte de ce que la quantité d’iode contenue dans 1 milligramme d’iodure de potassium est de O»1-, 000765, et multipliant ce nombre par le rapport trouvé ci-dessus, on obtient assez exactement la fraction de milligramme d’iode correspondante, en dixièmes et centièmes de milligramme.

On agit d’une manière analogue quand on a affaire à une quantité d’iode moindre qu'un demi-milligramme . Il faut donc avoir deux dissolutions titrées de brome ou deux eaux bromées, l’une à 1 milligramme de brome, l’autre à 10 milligrammes par centimètre cube , et faire un essai préalable pour savoir si c’est l’une ou l’autre dont on doit faire usage. (Bép. de pharm.)