A]\TIM0I1\E ET SELS D'A1\TIM0I1\E

On se sert pour la fonte des caractères d'imprimerie d'un alliage qui contient de l'antimoine en proportion considérable. Ce même métal joue dans la vitrification un rôle important, car il est la base de tous les jaunes opaques que les faïences et les porcelaines présentent comme décorations. Nous donnons donc ici les propriétés de ce métal.

Antimoine métallique. — L'antim.oine du commerce n'est jamais pur; il est communément souillé par du plomb, du fer^ de l'arsenic et du soufre. Pour le purifier de ces corps étrangers, on le fait déflagrer avec le dixième de son poids de nitre , qui oxyde de préférence à l'antimoine les corps que nous venons de citer, et forme une scorie fusible qui surnage le culot d'antimoine pur et fondu.

Dans cet état, le métal est d'un blanc bleuâtre à éclat argentin; il est cassant et friable; il fond à 35o degrés; il est volatil, mais ne peut être distillé qu'au moyen d'un courant gazeux. Par refroidissement d'une masse fondue, on l'obtient sous forme de cristaux; un pain d'antimoine présente généralement à sa surface une cristallisation confuse qui rappelle les feuilles de fougères. Sa densité égale 6,8,

L'équivalent de l'antimoine pèse 129.

A la température ordinaire , l'air est sans action sur ce métal ; mais au contact de ce fluide, l'antimoine bj'ûle à la température rouge : il se forme de l'oxyde.

L'acide chlorhydrique dissout l'antimoine lentement, avec dégagement d'hydrogène. L'acide sulfurique étendu d'eau ne l'altère pas, mais l'acide chaud et concentré l'attaque vivement, en dégageant de l'acide sulfureux. L'acide azotique le transforme en acide antimonique insoluble, blanc et pulvérulent. L'eau régale le dissout en formant du perchlorure d'antimoine.

Oxydes d'antimoine. — L'antimoine se combine avec l'oxygène en plusieurs proportions. On connaît un oxyde d'antimoine Sb^O', et deux acides qui ont la même composition Sb-^O^

3io NEUVIÈME LEÇON.

Oxyde d'antimoine. — Cet oxyde se prépare au moyen de plusieurs procédés. Quand on chauffe soit l'antimoine, soit son sulfure avec l'acide sulfurique concentré , il se dégage de l'acide sulfureux, et le sulfate d'antimoine qui prend naissance dans la réaction, décomposé par l'eau , forme de l'oxyde d'antimoine.

L'usage de l'oxyde d'antimoine , comme matière vitrifiable colorante jaune , ne remonte pas à une époque très-reculée ; les anciens ne le connaissaient probablement pas : nous n'avons trouvé que de l'oxyde de fer dans les matières vitrifiées jaunes que nous avons examinées. Il faut cependant excepter encore ici les anciens Égyptiens et les Arabes , qui s'en servaient pour colorer leurs émaux. Quelques vases, qui attestent leur habileté dans l'art de fabriquer ces produits, offrent en effet, alternant sur un fond bleu, des traits jaunes et blancs. Les jaunes, comme le présumait M. Laurent , ont été donnés par l'antimoine , ainsi que l'a prouvé l'analyse que nous en avons faite.

On peut, avec l'antimoine, obtenir des tons jaunes très-vifs et variant du jaune soufre clair au jaune orangé , pourvu qu'il y ait de l'oxyde de plomb, en le mêlant en proportions convenables, pour les premiers, avec de l'oxyde de zinc , et , pour les seconds, avec de l'oxyde de fer. Mais ces derniers ne sont jamais ni aussi vifs ni aussi chauds que ceux qu'on obtient à l'aide de l'urane ou du chromate de plomb.

La préparation de l'antimoniate de potasse , que l'on emploie ' pour introduire l'antimoine dans la matière vitrifiable , n'offre aucune difficulté.

On prend de l'antimoine métallique, on le pulvérise avec deux fois et demie son poids d'azotate de potasse cristallisé ; on fait rougir un têt et on y projette, par petites portions, le mélange ' bien intime, qui s'enflamme en laissant un résidu parfaitement ' blanc qu'il ne s'agit plus que de laver à l'eau froide. Le résidu se f compose , d'après M. Berzelius , d'un mélange de biantimoniate de ' potasse et d'azotite de potasse ; il peut rester aussi de l'azotate I non altéré. On lave la masse pour extraire les composés azotés; * il reste une poudre blanche qui est l'antimoniate acide, et dont la composition est représentée par la formule r

'i(Sh' 0^),K0.

CHIMIE CÉRAMIQUE. 3ii

Quelques praticiens préfèrent à l'emploi de l'antimoniate acide de potasse, qu'ils font fondre avec le fondant convenable et de l'oxyde de zinc ou de l'oxyde de fer, l'usage de combinaisons jaunes toutes formées d'antimoine et de plomb , et qu'on désigne dans le commerce sous le nom de jaunes de Naples, La composition de ces matières n'a été reconnue qu'en 1766 par Fougereau de Bondaroy, et dès lors essayées à la manufacture de Sèvres; elles ont paru très-bonnes. Il suffit de broyer ces jaunes avec les fondants sur une glace pour qu'ils donnent la couleur toute faite. La série complète des jaunes peut s'obtenir en faisant usage de jaunes de Naples de tons variés et choisissant des fondants appropriés; mais comme dans le commerce ces substances varient beaucoup dans leur composition, qu'il faudrait, par de nouveaux essais, chercher de nouveaux fondants , etc., nous conseillons de préférer l'antimoniate de potasse, dont la préparation ne présente pas de difficultés , et qui d'ailleurs se trouve dans le commerce sous le nom ^antimoine diaphorétique .

L'oxyde d'antimoine se forme également lorsqu'on chauffe l'antimoine métallique, jusqu'au rouge naissant, dans un creuset de terre dont le couvercle ne ferme qu'imparfaitement pour permettre l'accès de l'air ; l'oxyde qui se forme se volatilise et se condense sous forme de prismes blancs très-brillants. Lorsque ces prismes sont allongés sous forme d'aiguilles satinées, ce produit prend le nom de fleurs argentines d^ antimoine.

Le grillage à l'air libre du sulfure d'antimoine transforme ce composé, par le départ du soufre à l'état d'acide sulfureux, en oxyde d'antimoine; mais alors il est impur.

On prépare l'oxyde d'antimoine hydraté en précipitant le chlorure d'antimoine au moyen du carbonate de soude. Le précipité blanc floconneux qu'on obtient ainsi retient un équivalent d'eau qui peut être remplacé par des bases ; mais ces combinaisons sont éphémères, et les dissolutions alcalines ainsi préparées abandonnent du protoxyde d'antimoine cristallisé , soit qu'on les évapore dans le vide , soit qu'on les fasse bouillir en présence même d'un excès de l'alcali.

Acide antimonique. — L'acidc antimoniquc anhydre s'obtient en traitant l'antimoine métallique par l'eau régale, évaporant a sec et calcinant au rouge sombre le résidu de l'évaporation. On

3i2 NEUVIÈME LEÇON.

l'obtient hydraté, lorsqu'on précipite par l'eau le perchlorure d'antimoine. Ce précipité floconneux qui se forme retient i équivalents d'eau ; il est incolore et léger.

Lorsqu'on traite l'antimoine par l'acide azotique renfermant un peu d'acide chlorhydrique , il se forme une poudre blanche qui est encore un hydrate, mais qui ne contient plus alors qu'un seul équivalent d'eau.

Les deux acides hydratés ont des capacités de saturation différentes; ce sont deux acides différents.

L'acide à 2 équivalents d'eau sature 2 équivalents de base, potasse ou soude; c'est l'acide métantimonique.

L'acide monohydraté ne sature que i équivalent d'eau; nous le nommerons acide antimonique . Rappelons ici que nous avons constaté des différences de cet ordre au sujet des acides phosphorique , pyrophosphorique et métaphosphorique.

Lorsqu'on traite par l'eau le résidu de la déflagration du nitre avec l'antimoine métallique, on obtient, outre Tantimoniate acide insoluble, un sel hydraté soluble; c'est un sel gommeux dont la composition est représentée par la formule

Sb=^0SK0-}-5(H0).

Le métantimoniate de potasse s'obtient quand on calcine au creuset d'argent l'antimoniate de potasse avec un grand excès de base; la masse est entièrement soluble dans l'eau; la liqueur évaporée dans le vide laisse déposer des cristaux mamelonnés et déliquescents : ces cristaux ont pour formule

Sb^OS 2 (KO).

Traité par l'eau , il se décompose à la longue en fournissant un métantimoniate acide

Sb^O^ KO + 7 (HO).

Acide antimonieux. — On donne le nom di' acide antimonieux au résultat de la calcination de l'acide antimonique anhydre, lorsque cet acide a perdu la quantité d'oxygène qu'il peut abandonner; il se forme par la combustion lente de l'antimoine métallique ou par le grillage du sulfure d'antimoine au contact de l'air, jusqu'à ce qu'il n'y ait plus absorption d'oxygène. On peut le considérer comme un antimoniate d'oxyde d'antimoine.

CHIMIE CÉRAMIQUE. 3i3 Sulfures d'antimoine. — L'antimoine forme avec le soufre deux combinaisons correspondantes aux oxydes. Nous les passerions sous silence si le sulfure d'antimoine n'était pas un corps important dans les laboratoires, à cause de la propriété qu'il possède de dégager de l'acide sulfhydrique , lorsqu'on le met en contact avec l'acide clilorhydrique.

Protosulfure d'antimoine. — Le protosulfure d'antimoine se rencontre dans la nature ; il est mêlé de gangues ; mais, comme il est fusible , on le débarrasse par la fusion des matières qui le souillent. On le coule en pains, et c'est sous cette forme qu'on le livre au commerce. Il se présente alors à l'état de masses grises à cassure cristalline radiée , douées d'un aspect métallique.

Ce sulfure n'est volatil que dans un courant de gaz inerte ; l'hydrogène forme de l'acide sulfhydrique et de l'antimoine métallique. Au contact de l'air, la chaleur le transforme en oxysulfure dont la composition varie suivant la durée de l'opération ; ces oxysulfures sont connus sous le nom de verres antimoine , foie antimoine y crocus.

Le sulfure d'antimoine peut être préparé par voie humide, en faisant passer un courant d'hydrogène sulfuré dans une dissolution acide de chlorure d'antimoine Sb^ CP ; il se forme un précipité de couleur orangée qui est du sulfure hydraté : ce sulfure perd son eau par calcination et se dissout dans les sulfures alcalins.

Persulfure d'antimoine. — Le persulfure d'antimoine Sb^S^ qu'on désigne sous le nom ^ acide sulfantimonicjue , s'obtient en faisant passer un courant de gaz sulfhydrique dans une dissolution de chlorure d'antimoine Sb^CP ou d'antimoniate de potasse ; le sulfure formé doit être lavé d'abord avec de l'eau chargée d'hydrogène sulfuré, puis avec de l'eau distillée. Ce corps est jaune-rougeâtre ; soumis à l'action de la chaleur, il est fusible , mais en perdant du soufre. Il est soluble dans les sulfures alcalins; il forme des sulfosels cristallisés. Les corps qui peuvent dissoudre du soufre le ramènent à l'état de sulfure Sb^S\

Chlorures d'antimoine. — L'antimoine forme avec le chlore des composés bien définis, correspondant aux composés oxygénés et sulfurés , savoir : un protochlorure Sb^ CF et un perchlorure Sb^ CP.

Protochlorure. — Le protochlorure, connu sous le nom de beurre d'antimoine, s'obtient en chauffant dans une cornue un mélange de I. 27

3i4 NEUVIÈME LEÇON.

I partie d'antimoine en poudre et i parties de bichlorure de mercure. Le chlorure distille et se condense dans le récipient sous forme d'une matière butyreuse qui se solidifie en cristallisant. Le chlore sec agissant sur l'antimoine en excès produit le même composé; dans une atmosphère humide, il condense la vapeur d'eau. Volatil au-dessous du rouge sombre , il se dissout dans l'eau , mais un excès de ce liquide le décompose ; il se précipite un corps blanc connu sous le nom de poudre cVAlgaroth, C'est un oxychlorure d'antimoine Sb^O^Cl, qui régénère par distillation du protochlorure d'antimoine qui se sublime, et de l'oxyde Sb^O^ L'eau décompose de la même manière la poudre d'Algaroth.

Le protochlorure d'antimoine entre dans quelques dosages qui servent à donner l'or brillant. Nous indiquerons, en temps voulu, l'usage qu'on en fait dans ces circonstances.

Perchiorure d'antimoine. — Ce sel se prépare en traitant l'antimoine métallique en poudre par un courant de chlore gazeux en excès. La combinaison se fait à chaud avec dégagement de lumière, et le liquide jaunâtre qui distille est du perchiorure d'antimoine. C'est un corps avide d'humidité , qui répand au contact de l'air d'abondantes fumées ; l'eau le décompose , il se forme de l'acide chlorhydrique et de l'acide antimonique hydraté.

L'acide sulfhydrique le transforme en acide chlorhydrique et chlorosulfure d'antimoine.

Sulfate d'antimoine. — Lorsqu'on met en contact de l'acide sulfurique un composé pouvant fournir de l'oxyde d'antimoine , on trouve que les sulfates qui se forment dans ces diverses circonstances ne présentent pas la même composition.

i*". L' oxychlorure d'antimoine donne, avec l'acide sulfurique chaud et concentré , un sulfate qui cristallise en fines aiguilles 4(S0^),Sb^0^

2"". L'acide sulfurique de Nordhausen permet d'obtenir avec l'oxyde d'antimoine un autre sulfate dont la composition correspond à la formule

2(S0-^),Sb^0\

y". Les sulfates qui précèdent, traités par l'eau chaude, se décomposent et donnent un sulfate insoluble qui correspond à la formule SO\Sb^O^

CHIMIE CÉRAMIQUE. 3i5 Nous ferons remarquer ici que ces sulfates font exception à la loi de saturation des sulfates , qui exigent , on se le rappelle , trois fois autant d'oxygène dans l'acide que dans la base. M. Peligot, dans un travail très-intéressant, prouve qu'on ferait rentrer ces sels dans la loi commune en admettant que i équivalents d'oxygène dans l'oxyde d'antimome sont réunis à l'antimoine pour former une molécule unique de la forme Sb^O^ qui se combine avec i équivalent d'oxygène pour produire, comme le potassium, le sodium, le zinc, etc. , un oxyde basique Sb^O^ = (Sb^O"^)0.