DOSAGE DE L'ACIDE PHOSPHORIQUE ET DU PHOSPHORE INCOMPLÈTEMENT OXYDÉ

La meilleure méthode pour doser l'acide phosphorique est celle de Lecomte. Le principe de cette méthode est le suivant : une solution de phosphates contenant de l'acide acétique libre, donne avec les sels d'urane un précipité de phosphate d'uranc insoluble dans l'acide acétique, mais soluble dans les acides minéraux. D'autre part, lorsqu'une liqueur acétique contient à la fois des phosphates et du fërrocyanure de potassium, les sels d'urane en précipitent d'abord et exclusivement les phosphates, et ne laissent apparaître de coloration brune que lorsque la totalité des phosphates est précipitée. On prépare les liqueurs suivantes:

a. Une liqueur titrée de phosphate de soude contenant 2 milligrammes d'acide phosphorique anhydre P208 par centimètre cube. Il suffit pour cela de peser exactement 10gr,085 de phosphate de soude ordinaire récemment recristallisé, non effieuri, et séché en le laissant 24 heures, sous une cloche, en présence du même phosphate effieuri. On dissout ces 10gr,085 dans l'eau de façon à obtenir 1 litre.

b. Une solution acétique d'acétate de soude contenant 10 grammes d'acide acétique cristallisable dans 100 centimètres cubes.

c. Une solution titrée d'uranc telle que 20 cent, cubes de cette solution précipitent exactement 0S',1 d'acide phosphorique anhydre P20s, soit 50 cent, cubes de la solution titrée de phosphate de soude o. Pour préparer cette solution on dissout environ 35 grammes d'acétate d'urane dans l'eau; on ajoute une quantité d'acide acétique suffisante pour le dissoudre et de l'eau pour faire un litre. Pour amener cette solution au titre exact, on titre la solution phosphatée a comme il sera dit plus loin, et l'on dilue la solution d'urane avec une quantité convenable d'eau.

A 50 centimètres cubes d'urine on ajoute 5 cent. cub. de la solution acétique d'acétate de soude b et on chauffe ce mélange au bain-marie. On laisse alors tomber goutte à goutte la solution d'urane titrée c tant que le précipité qui se forme semble augmenter. On prélève de temps à autre avec une baguette une goutte de ce mélange ; on la dépose sur une assiette légèrement vaselinée, et on la touche avec une trace de solution de fërrocyanure de potassium. Tant que l'acétate d'urane n'est pas en excès, la goutte reste incolore ; elle brunit dès qu'on a versé assez de liqueur uranique. On recommence s'il le faut le titrage pour plus de précision.

On connaît ainsi la quantité de la solution d'uranc nécessaire pour précipiter la totalité des phosphates de l'urine considérée. On en déduit sans difficulté la quantité de ces phosphates en comparant avec une liqueur de phosphate de soude titrée.

66^ l'Itl.NKS.

Lorsqu'on vèul déterminer séparément l'acide phosphorique uni aux

s,,|s teri'eux fait un dosage d'acide phosphorique total, puis dans

un autre volume d'urine, on ajoute de l'ammoniaque pour précipiter les phosphates terreux. Après heures, on sépare le dépôl l'orme, ei l'on

dose, c me ci-dessus, l'acide phosphorique restant dans la liqueur

que Ton a préalablement saturée d'acide acétique. La différence donne à peu près la proportion d'acide phosphorique qui étail uni aux bases alcàlino-terreuses.

Phosphore incomplètement oxydé. — On précipite complètement l'acide phosphorique des phosphates de l'urine par la mixture magnésienne. On filtre après 24 heures el Ton calcine le résidu sec du (iltratum avec du nitre pur. Le phosphore neutre es! ainsi changé en acide phosphorique; on reprend les cendres par l'eau el l'on précipite dans la liqueur l'acide phosphorique formé par calcïnatio'n en présence du nitre, au moyen du molyhdate acide d'ammoniaque.