OXYDES DE PLATINE
§ 918. Le protoxjrde de platine, PtO, se prépare en faisant digérer du protochlorure de platine avec une dissolution de potasse caustique. Il se forme une poudre noire d'hydrate de protoxyde de platine; cet hydrate se dissout dans la potasse, qu'il colore en brun foncé : on peut précipiter l'oxyde en saturant la liqueur par l'acide sulfurique. Par l'action de la chaleur, il abandonne son eau d'hydratation, puis son oxygène, et donne un résidu de platine métallique. Il est soluble dans les acides et donne des dissolutions colorées en brun foncé.
§ 9i9. Le bioxyde de platiney PtO', s'obtient en traitant l'azotate ou le sulfate de platine par la moitié de la potasse qui serait nécessaire pour en précipiter la totalité; il se forme un précipité brun volumineux d'hydrate de bioxyde qui contient a équivalents d'eau.
On l'obtient encore en versant dans une dissolution de perchlorure de platine de la potasse en grand excès. Le précipité jaune de chlorure double de platine et de potasse qui s^est formé se redissout lorsqu'on porte la liqueur à l'ébuUition; on sature la dissolution bouillante par de l'acide acétique en excès, et le bioxyde de platine se précipite à l'état d'hydrate. Cet hydrate, chauffé à une température modérée, perd son eau d'hydratation et devient noir. Si la température est trop élevée , il perd son oxygène et laisse du platine métallique pour résidu.
L'hydrate de bioxyde se dissout dans les acides et donne des dissolutions colorées en jaune. Il se dissout également dans la potasse caustique; c'est de cette propriété qu'il tire son nom diacide piatinique. La liqueur, évaporée, laisse déposer des cristaux de plalinate de potasse. Ce platinate de potasse s'obtient encore en mêlant du chlorure double de potassium et de platine avec une dissolution concentrée de potasse caustique, chauffant la matière jusqu'à fusion et reprenant la masse par l'eau ; le chlorure de potassium et la potasse en excès sont dissous , et l'on obtient une matière brune insoluble dans l'eau, qui est du platinate de potasse. Cette matière, traitée par l'acide acétique , donne de l'hydrate de bioxyde de platine.
L'oxyde de platine forme avec l'ammoniaque un composé déto-
œMBINAlSONS DU PLATINE AVEC LE CHLOKE. 335 nant; celui-ci s'obtient en versant de l'ammoniaque caustique dans la dissolution de sulfate de platine et faisant digérer le précipité brun pendant quelque temps avec de la potasse caustique. Le produit obtenu détone très- vivement lorsqu'on le chauffe vers aie degrés. Il ne détone pas par le choc ou la percussion. On considère ce composé comme formé de bioxyde de platine et d'ammoniaque.
§ 9â0. Le sulfure de platine correspondant au protoxyde se prépare en chauffant dans une cornue un mélange bien intime de chlorure de platine ammoniacal et de soufre , jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de soufre ni d'ammoniaque. Le sulfure qui reste dans la cornue est gris, d'un aspect métallique, très-cassant, semblable au platine pur. Chauffé au contact de l'air, il se décompose en soufre qui se volatilise et en platine métallique.
On obtient un sulfure correspondant au bioxyde, en faisant passer un courant de gaz hydrogène sulfuré dans une dissolution de chlorure double de platine et de sodium. Le précipité qui se forme est d'un brun noir foncé qui devient complètement noir par la dessiccation : exposé au contact de l'air, il est très-promptement décomposé; le soufre se transforme en acide sulfurique. Ce sulfure joue le rôle d'un sulfacide et se combine avec les sulfures alcalins.
§ 9âi. Le chlore forme avec le platine des combinaisons correspondant aux oxydes.
h^ protochlorure de platine ^ PtCl, s'obtient en chauffant le bichlorure PtCP dans un bain d'huile à 200 degrés, jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de chlore. Le bichlorure abandonne , dans cette circonstance, la moitié de son chlore, et laisse une poudre vert foncé insoluble dans l'eau. Il est soluble dans l'acide chlorhydrique, et sa dissolution , d'une couleur rouge , ne ressemble nullement à celle du bichlorure. Ce sel , chauffé au-dessous du rouge, se décompose en chlore qui se dégage et en platine métallique. Si , dans la dissolution du protochlorure dans l'acide chlorhydrique, on ajoute du chlorure de potassium ou du chlorhydrate d'ammoniaque, il se
336 œMBINAISONS DU PLATINE AVEC LE CHLORE. forme., par l'évaporation de la liqueur, des cristaux qui ont pour formule
PtCl-hKCl ou
PtCH-AzH'HCl.
§ 922. Le hichlorure de platine, PtCl*, s'obtient en évaporant jusqu'à siccité la dissolution du platine dans Teau régale. Le r^idu rouge obtenu est dissous dans Teau et évaporé de nouveau. On obtient ainsi une masse amorphe incristallisable , attirant Thumidité de l'air.
Il est soluble dans l'eau et l'alcool , et sa dissolution , lorsqu'elle est pure et ne contient pas de protoclorure, est d'un jaune rougeâtre; lorsque, au contraire, elle contient des traces de protochlorure , sa couleur vire au brun.
Le bichlorure de platine forme avec les chlorures métalliques et le chlorhydrate d'ammoniaque des combinaisons bien définies; le sel double a pour formule , dans le cas de l'ammoniaque ,
PtCl'-hAzH'HCl; avec la potasse,
PtCP+KCl.
Avec la soude, le composé qu'il forme contient 6 équivalents d'eau et se représente par
PtCr+NaCl4-6nO.
Ces chlorures doubles, décomposés par la chaleur en présence do trois ou quatre fois leur poids de chlorure alcalin , abandonnent du platine métallique qui affecte la forme de lamelles cristallines brillantes.
§923. Le protochlorure de platine PtCl, traité par l'ammoniaque caustique, se transforme en une combinaison cristalline verte qui a pour formule
PtCl, AzlP,
à laquelle on donne le nom de protochlorure de platine ammoniacal. Si l'on continue l'action de l'ammoniaque sur ce composé en portant le liquide à l'ébullition , il se dissout complètement, et la dissolution évaporée laisse déposer, par le refroidissement, des cristaux
jaunes volumineux contenant une proportion d'ammoniaque plus grande, et que Ton représente par
PtCl-f-aAzH^-hHO.
La dissolution de ce sel traitée par l'azotate d'argent produit un précipité blanc de chlorure d'argent ; il se forme en même temps un nouveau composé représenté par la formule
(PtO, aAzH^) AzO*.
Si l'on remplace l'azotate d'argent par du sulfate, le sel a pour formule
(PtO, îAzH'jSO».
Ces divers produis renferment, comme on le voit, un composé jouant le rôle de base et susceptible de se combiner avec les acides. En effet, on. peut isoler le composé PtO, a AzH^ en traitant le sulfate par de l'eau de baryte jusqu'à ce qu'il ne se forme plus de précipité , et évaporant la liqueur dans le vide au-dessus de l'acide sulfurique, elle se prend en une masse cristalline formée d'aiguilles d'un blanc opaque. Cette substance possède des propriétés basiques très-énergiques et comparables à celles de la potasse ; elle se combine directement avec les acides ; elle attire l'humidité de l'air et se combine à l'acide carbonique; elle déplace l'ammoniaque de ses combinaisons. Elle contient i équivalent d'eau et se représente par
PtO, 2AZIP4-HO.
On peut considérer cette base comme dérivant de l'oxyde d'ammonium hydraté dans lequel a équivalents d'hydrogène seraient remplacés, l'un par de l'ammonium, l'autre par du platine. La composition de cette base se formulerait dès lors de la manière suivante :
fW Az l AzH*, 0, liO correspondant à AzH*, 0, 110. (Pt
Les composés précédents se représenteraient , par suite , par les formules
/IP AzJAzir, Cl correspondant à AzU*, Cl; \Vi II. 29
jJAzH*,
correspondant à AzH*0, AzO*;
Az^ AzH*, Br correspondant à AzH*, Br;
(Pt
ZIP Az\ AzH*, I correspondant à AzH*, ï;
(Pt
ZIP Az AzHS 0, AzO*
(pt
/H* Az I AzH*, 0, SO* correspondant à AzH*0, SO";
(Pt
fW Az } Az H*, 0, C0*4- HO correspondant à Az H* 0, CO" HO.
(Pt
§ 924. Lorsqu'on soumet le composé basique PtO, a AzH' 4- HO à l'action d'une chaleur convenablement ménagée , elle se boursoufle et acquiert un volume considérable , en même temps qu'il se dégage de l'ammoniaque et de l'eau. Il se forme, dans cette circonstance , un nouveau composé jouant également le rôle de base et susceptible de se combiner soit avec les acides, soit avec le chlore, le brome, l'iode, constituant une nouvelle série de sels dérivés de l'oxyde d'ammonium que l'on représente par
Az
Chlorure Az
Bromure Az
lodure Az
Cyanure Az
Azotate Az
Sulfate Az
CI; .)Br;
H' Pi' H' PI'
Pt''-
Pt' <^y=
J^O, AzO^
Pt
