RADICAUX ALCOOLIQUES

S'il en était ainsi , en faisant agir le chlore sur ces carbures d^hydrogène f on devait obtenir immédiatement les chlorure de méthyle et d'éthyle. Or' l'expérience démontre qu'il n'en est rien et qu'il se produit uniquement des dérivés par substitution, analogues à ceux qui se forment toutes les fois qu'on met le chlore en présence d'un carbure d'hydrogène.

Or, si l'on compare le méthyle

C*H* = 4vol.vap.

au gaz des marais

C'H* = 4vol.vap.,

on voit qu'en considérant ce dernier comme un hydrure de la

forme

on peut donner naissance au produit précédent en substituant à la molécule d'hydrogène la molécule du corps

de telle sorte que le prétendu méthyle

ne serait autre chose que du méthylure de méthyle , dont la composition devrait s'exprimer de la manière suivante :

Gaz de marais C'H*= „ ,

H Carbure eH« = ^,|J,.

Si, par suite, dans le gaz des marais on substitue à la molécule d'hydrogène une molécule des carbures d'hydrogène

on devra nécessairement obtenir une série de produits qui lui correspondront, et qui seront tous représentés par 4 volumes de vapeur, ce que l'expérience démontre pleinement. Il résulterait do là , qu'au moment où les radicaux alcooliques deviennent libres , ils se combinent en quelque sorte à eux-mêmes pour former des groupements particuliers.

7o« RADICAUX ALCOOLIQUES.

Si le méthyle n'est, en effet, autre chose que du gaz des marais , dans lequel une molécule d'hydrogène est remplacée par une molécule du carbure d'hydrogène

on comprend qu'on pourra remplacer cette molécule par tout autre groupement binaire. C'est , en effet , ce qu'a réalisé M. Wurtz, en introduisant dans des tubes clos des mélanges de sodium et d'iodures de butyle et d'éthyle , d'iodures d'éthyle et d'amyle , ou bien encore d'iodures de méthyle et d'amyle.

En opérant de la sorte , il a pu se procurer des carbures d'hydrogène mixtes, qui présentent les isoméries les plus curieuses avec d'autres carbures d'hydrogène , qu'on peut considérer comme de véritables hydrures homologues du gaz des marais, ainsi qu'on peut s'en convaincre à l'inspection du tableau suivant :

Acétène C* H* = ^ ^

n H« [ = 4vol.vap., Méthyle ^* ^" = C' H* '

Hydrure de butyle C« H'* = ^" h' )

r^ uA==i vol. vap., Éthyle.....^ ^'"'*=CH* )

Hydrure de caproïle .... C" H'« = ^" JJ'" |

Propyle ^ ^""'* = C'H')

Hydrure de capryle C* H" = „ 1

rioH'«[ = 4 vol. vap.

Amyle C-H»=^.,U..j

Les prétendus radicaux obtenus par M. Franckland , au moyen

de Taclion réciproque des éthers iodhydriques et de zinc et que

M. Wurtz s'est procurés depuis plus commodément par Faction du

, sodium sur ces mêmes éthers, paraissent également se former,

d'après les observations curieuses d© M. Kolbe , dans Télectrolyse

des acides du groupe formique ; en effet , en considérant avec lui ces corps comme constitués de la manière suivante :

Acide formique C CP, H, HO ,

Acide acétique C'O», C» H% HO,

Acide propionique (? O», C* H*, HO ,

Acide butyrique C'O^, C« H', HO,

Acide valérique C O», C' H», HO ,

Acide caproïque C O», C'» H" , HO ,

on conçoit que par Tact ion de la pile sur les sels de potasse , formés par ces différents acides , on doive obtenir dans le premier cas de rhydrogène , dans le deuxième du méthyle , dans le troisième de l'éthyle, et ainsi' de suite. Au moyen de l'électrolyse de ces différents acides, on est, en effet, parvenu à produire plusieurs de ces composés doués de propriétés entièrement identiques à ceux qu'on obtient par la méthode de M. Franckland.

§ 1269. M. Hofmann, de concert avec M. Buckton, a produit tout récemment une série de combinaisons fort curieuses dans lesquelles entrent le gaz des marais et ses différents homologues , en faisant réagir Tacide sulfurique fumant sur les différents ni- Iryles. C'est ainsi que dans le contact de l'acétonitryle et de l'acide de Nordhausen , on obtient une combinaison désignée par ces chimistes sous le nom d'acide méthylotétrasulfurique y et dont la composition est exprimée par la formule

C^HS 450».

Il se produit en même temps du sulfate d'ammoniaque. La composition des sels formés par cet acide est représentée par la formule

générale

C'H'Ar, 4S0^.

Ce composé s'obtient également en remplaçant l'acétonitryle par i'acétamide et l'acide acétique cristallisable. Les autres nitryles donnent naissance à des résultats entièrement analogues, de telle sorte que la composition de ces intéressants produits peut être représentée par la formule générale

§ 1270. Les carbures d'hydrogène peuvent être considérés comme '11. 60

les pivots des divers alcools et , par suite , des composés les plus

importants de la chimie organique.

En effet, le gaz des marais, soumis à l'action du chlore, donne un premier produit de substitution

C'H^Cl.

qui ne paratt être autre chose que le chlorure de mélhyle, capable de reproduire Tesprit-de-bois en réagissant sur la potasse hydratée , suivant l'observation de M. Berthelot. Il est évident , d'après cela , qu'à l'aide des divers homologues du gaz de marais

on doit pouvoir parvenir à reproduire tous les alcools de cette série. Ce qu'il y a de certain, c*est qu'en traitant l'hydrore d'amyle

par le chlore, j'ai obtenu un produit bouillant vers loo degrés qui

présente les caractères du chlorure d'amyle.

Nous avons fait voir récemment, M. Hofmann et moi, qu'à l'aide

du propylène iodé