BIOXYDE D'ÉTAIN

§ 753. Le bioxyde d'étain constitue deux modifications polymériques dont nous trouverons de nombreux exemples lorsque nou» nous occuperons de l'étude des matières organiques, elles se distinguent nettement l'une de l'autre par leurs propriétés chimiques. La première, à laquelle on donne le nom d'acide métasiannique , 8 obtient par la réaction do l'acide azotique sur l'étain; la seconde, qu'on désigne sous le nom d'acide stannique, s'obtient en décomposant le bichlorure d'étain par un carbonate alcalin.

MÉTASTANNATES. 197

ACIDE MÉTASTANNIQUE.

§ 754. Quand on verse de Tacide azotique sur de Fétain en grenailles, une action très-vive se manifeste, d'abondantes vapeurs rutilantes se dégagent, et Ton obtient une poudre blanche pesante, complètement insoluble dans un excès d'acide ; ce précipité lavé constitue Tacide métastannique.

A cet état, lacide métastannique est hydraté. Sa composition se représente par la formule

Sn*OiV loHO.

Exposé pendant quelque temps à 100 degrés, il perd la moitié do son eau.

Dissous dans la potasse ou la soude, il forme un sel qui, traité par un acide , laisse précipiter de Vacide métastannique gélatineux présentant des caractères différents de ceux de lacido avant sa dissolution. Cet acide, en effet, diffère de celui qu'on obtient par l'action directe de l'acide azotique sur l'étain , en ce qu'il est devenu soluble en toutes proportions dans l'ammoniaque. Cette modification est due à la fixation d'une certaine quantité d'eau, car l'acide métastannique soluble dans l'ammoniaque devient insoluble dans ce liquide si on le dessèche mémo à la température ordinaire. Il en est de môme si on le fait bouillir pendant quelque temps dans l'eau. Les sels formés par ces deux modifications do l'acide métastannique ont la même composition.

L'acide métastannique , chauffé avec de l'acide sulfurique concentré, s'y dissout en donnant une combinaison soluble dans l'eau et l'alcool; la dissolution dans l'eau laisse déposer de l'acide métastannique quand on la fait bouillir.

MÉTASTi\NNATES.

§ 755. Les métastannates de potasse , de soude et d'ammoniaque , s'obtiennent en traitant directement l'acide par la base. (3es sels sont solubles dans l'eau et affectent l'état gélatineux , ils «H>nt précipités par l'alcool de leur dissolution aqueuse; lorsqu'on les chauffe, ils se décomposent, et si l'on reprend par l'eau le produit de la décomposition, celle-ci retient la matière alcaline, tandis que l'acide métastannique se sépare à l'état insoluble.

198 STANNATES.

Lorsqu'on met de l'acide métastannique en contact avec du protochlorure d'étain , on obtient un précipité jaane qui, desséché à 140 degrés dans un courant d'acide carbonique, devient d'un brun noirâtre. Ce composé peut être considéré comme un metastannate de protoxyde d'étain.

La composition générale des métastannates est exprimée par la formule

Sn*0^ MO4-4HO.

AQDE STANNIQUE,

§ 756. M. Fremy prépare l'acide stannique en traitant le bichlorure d'étain par le carbonate de chaux , le précipité qui se forme est lavé promptement sur un filtre, puis séché.

L'acide stannique est soluble dans l'acide chlorhydrique et régénère le bichlorure d'étain, ce que ne produit pas l'acide métastannique ; il est également soluble dans l'acide sulfurique , et la dissolution portée à l'ébullition se décompose en produisant un précipité blanc d'acide stannique.

L'acide stannique existe également à l'état hydraté. Desséché dans le vide ou à la température de 140 degrés, il se transforme en acide métastannique incapable de se dissoudre dans l'acide chlorhydrique et présqntant beaucoup de ressemblance avec l'acide métastannique desséché dans les mômes circonstances. Dissous dans un alcali et précipité ensuite })ar un acide, il devient soluble dans l'ammoniaque, tandis qu'avant sa dissolution dans les alcalis il était insoluble dans ce réactif. 11 perd cette propriété si on le fait bouilHr.

STANNATES.

§ 757. L'acide stannique forme avec la potasse et la soude des sels qui cristallisent très-farilemont. Le stannate de potasse se prépare eu calcinant le métastannato de potasse avec un excès d'alcali. La masse, reprise par l'eau, laisse déposer de beaux cristaux de stannate de potasse. On peut encore le préparer en dissolvant dans la potasse Tacide stannique résultant de la décomposition du bichlorure d'étain par le carbonate de chaux, mais dans ce dernier cas il faut employer un excès de potasse.

Desséché dans le vide à la température ordinaire , l'acide stan*

COMBINAISONS DU SOUFRE AVEC L ÉTAIN. 199 niqne présente la composition

SnO', HO.

La formule générale des stannates est SnO', MO.

Si Ton compare entre eux les acides stannique et métastannique, on reconnaît que, bien que ces corps renferment l'oxygène ' et rétain unis dans le même rapport, ils présentent néanmoins des propriétés distinctes l'un de l'autre , et entre autres des capacités de saturation très-différentes. C'est ainsi que le premier sature quatre fois plus de base que le second. L'acide métastannique peut donc être considéré comme de l'acide stannique, dont cinq molécules se seraient condensées en une seule en fixant une quantité quintuple d'eau.

Ces exemples de polymérie sont très- fréquents en chimie organique, et nous aurons fort souvent l'occasion d'en constater de semblables. Pour en rappeler un seul qui vous est déjà familier, n'avons-nous pas vu , § 351 , l'acide cyaniquo et l'acide cyanurique nous offrir une composition identique avec des capacités de saturation et des propriétés essentiellement différentes? N'ayons-nous pas vu pareillement qu'on pouvait les transformer l'un dans l'autre avec la plus grande facilité? Il en est de même en ce qui concerne les deux variétés du bioxyde d'étain ; en effet , chauffe-t-on fortement un stannate neutre , on le transforme en métastannate avec séparation d'alcali ; chauffe-t-on , au contraire , un métastannate alcalin avec un excès de potasse, on le transforme à son tour en stannate.