COMBINAISONS DU CHLORE AVEC LE PHOSPHORE
Le chlore fournit avec le phosphore deux chlorures, Ph Cl3, Ph Cl5, correspondant par leurs formules à Pacide phosphoreux Ph O3 et à Pacide phosphorique Ph O5.
TRICHLORURE DE PHOSPHORE.
Ph Cl3 =137,5
Ph = 22,56.... 31 .... V
Cl3 = 77,44 106,5.... 6V
Ph Cl3 = 100,00.... 137,5 4V
478. Propriété». — C’est un corps liquide, incolore, d’une odeur irritante. Il est très-réfringent. Sa densité est 1,45. Il bouta 78°. La densité de sa vapeur est 4,742.
Sa propriété capitale est la décomposition qu’il éprouve au contact de Peau. On l’utilise pour la préparation de Pacide phosphoreux et pour la détermination de l’équivalent du phosphore.
479. Composition. — M. Dumas a opéré de la façon suivante : on pèse un certain poids de ce chlorure de phosphore dans une ampoule de verre, qu’on brise dans un grand flacon, bouché à Pémeri, renfermant de Peau acidulée par Pacide azotique. Il en résulte de Pacide phosphoreux et de Pacide chlorhydrique :
Ph Cl3 + 3 H O = Ph O3 4- 3 H Cl.
On agite le liquide tant que le flacon renferme des vapeurs, on y ajoute du nitrate d’argent, qui précipite tout le chlore* et l’on détermine le poids du chlorure d’argent formé.
540 TRICHLORURE DE M0SPH0RE. COMPOSITION.
La formule et l'équivalent du chlorure d’argent élant parfaitement fixés (358), on conclut du poids de ce chlorure la quantité de chlore renfermée dans le poids de chlorure de phosphore employé. La différence entre ce dernier poids et celui du chlore donne la proportion de phosphore.
On trouve que 3 x 35,5 de phosphore sont unis dans ce composé à 31 de phosphore. Sa formule la plus simple est donc Ph Cl3; c’est celle qu’il convient de lui attribuer, car ce corps, fournissant par l’action de l’eau de l’acide phosphoreux, doit avoir une formule correspondant à la sienne. Celle-ci est d’ailleurs fixée à Ph O3 par sa capacité de saturation.
La formule Ph Cl3 correspond à 4 volumes de vapeur, car
si l’on ajoute au poids d’un quart de volume de phosphore... 1,082 le poids d’un volume et demi de chlore 3,660
on obtient le nombre...... 4,742
qui est égal à la densité de ce chlorure.
480. Préparation. — On obtient ce chlorure par l’action directe du chlore sec sur le phosphore en excès (fig. 206).
(Fig. 206.)
PERCHLORURE 1)E PHOSPHORE.
A, ballon producteur de chlore.
B, flacon laveur renfermant de l’acide sulfurique.
G, éprouvette contenant de la pierre ponce imbibée d’acide sulfurique.
D, cornue renfermant du sable et du phosphore.
E, récipient entouré d’eau froide.
On se hâte de dessécher du phosphore dans des doubles de papier buvard, de l’introduire dans la cornue, et de faire arriver le chlore pour que le phosphore ne brûle pas dans l’air de la cornue.
Dès que le chlore pénètre dans la cornue, le phosphore prend feu, et la chaleur suffit pour faire distiller le chlorure, qui est ainsi soustrait à l’action d’un excès de chlore. On chauffe à la fin pour attaquer une certaine quantité de phosphore rouge qui se forme dans la réaction, et l’on arrête le courant dès que phosphore a disparu.
On redistille ensuite le protochlorure pour séparer le phosphore dissous ou entraîné.
PERCHLORURE DE PHOSPHORE.
Ph Cl5 = 208,5.
Ph = 14,88.... 31,0.... V
Cl5 = 85,12.... 177,5.... 10v
Ph CP = 100,00. . . . 208,5. . . . 8V
481. Propriétés. — Ce corps est solide, blanc, légèrement jaunâtre, cristallisé. Il bout vers 148°, il fond à une tempéture voisine de son point d’ébullition. Sa densité de vapeur est 3,65.
Il se décompose au contact d?un excès d’eau :
Ph CP + 8 H O = Ph O3 3 H O + 5 H Cl.
482. Composition. — On tire parti de la propriété précédente pour l’analyser.
Cette analyse se fait comme celle du trichlorure de phosphore (479).
LEÇONS DE CHIMIE. — ï. î. 31
