ACIDE PHOSPHORIQUE
(oliTHOPHOSPHOniQUE) .
PhÛ'H»
Préparation. — 1* On peut obtenir cet acide en oxydant In phosphore par l'acide azotique. L'opération est, sinon dangereuse, du moins difficile à conduire, lorsqu'on emploie le phosphore ordinaire, à cause de la violence de la réaction. Elle réussit trèsbien avec le phosphore rouge en poudre. On le chauffe dans une cornue, munie d'un récipient, avec de l'acide azotique moyennement concentré. Lorsqu'il a entièrement disparu, on concentre la liqueur acide dans une capsule de platine, après y avoir ajouté une certaine quantité d'acide azotique. Lorsque les dernières portions de cet acide ont été chassées, on ajoute de nouveau une petite quantité d'eau et on abandonne la liqueur sirupeuse dans une cloche au-dessus d'un vase renfermant de l'acide sulfurique. L'acide phosphorique se dépose, au bout de quelque temps, sous forme de cristaux prismatiques, durs, transparents.
2° On fait passer un courant de chlore, en excès, dans de l'eau chaude, sous laquelle on a fondu du phosphore. Il se forme de l'acide phosphorique et de l'acide chlorhydrique
PhCls + 4H*0 = PhO*U3 + 5HC1
Dès que le phosphore a disparu, on évapore la solution et on jchasse tout l'acide chlorhydrique en chauffant le résidu vers 200°. Rejpris par l'eau, il s'y dissout en formant une solution qui laisse dépenser des cristaux, lorsqu'on la concentre comme il a été dit plus haut. I Propriétés. — Exposés à l'air, ces cristaux en attirent l'Iiumi- [aité et tombent en déliquescence. Leur solution est très-acide. Elle |ne précipite pas la solution de blanc d'œuf. Elle ne trouble pas la solution de chlorure de baryum, mais elle forme un précipité blauc
186 LEÇONS DE CiïraiB MODERNE
(le phosphate amraoniaco-magnésien dans une solntioa de sulfate de magnésie, lorsqu'on ajoute de l'ammoniaque. Neutralisée par l'ammoniaque elle donne dans l'azolate d'argent un précipité jaune, (jui est du phosphate triargentique PhO*Ag5.
ACIDE PYROPHOSPHORIQUE Ph'O'U*
Lorsqu'on le chauffe longtemps à 213°, l'acide phosphorique perd de l'eau et se convertit en un nouvel acide qu'on nomme pi/rophosphoriqiie. 2 molécules d'acide phosphorique, après avoir perdu nne niolécule d'eau, se joignent et forment une ueule molécule d'acide pyrophosphorique.
m = ii»o + ^0" = ph*o'fl».
OH
Le résidu constitue une masse opaque demi-cristalline, presque entièrement formée d'acide pyrophosphorique. La solution de cet acide forme dans une solution d'azotate d'argent un précipité blanc de pyrophosphate d'argent Ph-O'Ag*.
Ph-^0'11* + 4\z05Ag = Ph^O'Ag* + ^AzO'-II
Acide Azotate Pyrophosphate Acide
pyrophosphorique. d'argent. d'aigant. azotique.
Lorsqu'on le chauffe avec de l'eau, l'acide pyrophosphorique en fixe de nouveau une molécule et passe à l'état d'acide phosphorique par une réaction inverse de celle qui lui a donné naissance.
ACIDE MÉTAPHOSPIIORIQUE PhO'II
Préparation. — Lorsqu'on chauffe au rouge de l'acide phosphorique dans un creuset de platine, on obtient par le refroidissement une masse vitreuse, dure, transparente : c'est l'acide métaphosphorique.
Il a pris naissance aux dépens de l'acide pliosphorique, auquji la chaleur a enlevé une molécule d'eau.
PhO*H5 — H^O = PhO^H
Acide Acide
phosphorique. métaphosphorique.
On peut obtenir l'acide métaphosphorique directement, à l'aide
ACIDE MÉTAPHOSPHORIQUE. 187
du phosphalf; acide de calcium, dont la préparation a été indiquée plus haut (page 171). On ajoute à une solution concentrée de ce sel un léger excès d'acide suifurique éîL-ndu d'eau : il se forme un précipité de suIHite de calcium qu'on sépare par le filtre. Jlais comme ce sel n'est pas entièrement insoluble dans l'eau, il convient déconcentrer la solution et d'y ajouter de l'alcool, qui détermine la précipitation complète du sulfate de calcium. On filtre de nouveau; on chasse l'alcool par l'évaporation et on chauffe le résidu à une température voisine du rouge pour chasser l'excès d'acide suifurique.
Par le refroidissement, on obtient une masse vitreuse qui constitue l'acide métaphosphorique.
Expériences. Je dissous l'acide métaphosphorique dans l'eau froide et je verse la liqueur acide dans une solution d'azotate d'argent; il se forme immédiatement un précipité blanc de métaphosphate d'argent.
PhO^H +
Azû^Ag
3= PhO^Ag +
AzO^H
mélaphosphoi-ique
Azotate d'argent.
HéUpbospbate d'argent.
Acide aiotique.
En versant quelques gouttes de la solution acide dans du blanc d'œuf délayé dans l'eau, je vois se former un abondant précipité blanc. Nous savons que l'acide phosphorique ordinaire ne trouble pas la solution de blanc d'œuf.
z\joutons que le même acide métaphosphorique prend naissance lorsqu'on jette l'anhydride phosphorique dans une grande quantité d'eau froide, ou lorsqu'on le laisse tomber en déliquescence dans un air humide (page 184). Dans ces circonstances, il ne prend qu'ime seule molécule d'eau.
PIv^Os + U==0 = 2PhO-'H
Anhydride Acide
phosphorique- métaphosphorique.
Les expériences qui viennent d'être décrites établissent l'existence de trois acides phosphoriques hydratés qui se distinguent et par leur composition et par leurs propriétés. A eei trois acides correspondent trois sels d'argent, et l'on voit que ceux-ci ne diffèrent des
acides que parce qu'ils renferment de l'argent substitué à l'hydrogène, substitution qui se fait atome par atome.
ACiDE*. SELS d'aIIGEXT.
Ph 0*11' Acide phosphorique (or- Ph 0*.\g'' phosphate triargentique
thophosphorique. (orlhophosphate). J
Ph'O'II* » pyrophosphoriqiie. Ph*0'Ag* pyrophosphatcargenliqne. 1
Ph O'H » inétaphosphorique. Ph 0*Ag injtaphosphate aigcnliqiie. '
Ajoutons qu'indépendamment des acides et des sels dont on vient d'indiquerlanomenclalufc et la composition, on en adécritd'aitres. Parmi ces derniers, les plus intéressants se rattachent aux mélapliosphales, dont ils constituent des modifications polymériques. Cela veut dire que deux, trois, quatre, six molécules d'acide métapliosphorique peuvent se condenser en une seule pour former des acides de plus en plus compliqués
Ph^OGHS PhsO«lI^ Ph*0'^U*, etc.
Nous devons nous borner à signaler, d'une manière générale, l'existence de ces acides.
