ARSENIC
de fer. Lorsqu'on le chauffe fortement, il dégage de l'arsenic et laisse un résidu de sulfure de fer.
FeSAs = FeS + As
Mispickel. Sullure
de 1er.
L'opération s'exécute en grand dans des cylindres de terre placés horizontalement dans un fourneau. L'arsenic vient se sublimer dans des tubes en tôle que l'on engage dans l'extrémité ouverte des cylindres qui dépassent le fourneau. On facilite le départ de Farsenic en ajoutant une certaine quantité de fer métallique ou de fonte.
On purifie l'arsenic du commerce en le distillant avec du charbon, dans une cornue de grès.
Propriéiés. — Récemment sublimé, l'arsenic se présente sous forme d'une masse cristalline, d'un gris d'acier,doué de Féclat métallique. La for medes cristaux est celle d'un rhomboèdre aigu. Leur densité est égale à 5,7 environ. 11 existeune modification amorphe d'arsenic sous la forme d'une masse noire, ti-rne, d'une densité de 4,71 . L'arsenic se volatilise sans fondre. Sa vapeur est jaune citron (Le Roux). Lorsqu'il est chauffé sous une forte pression, il fond en un liquide transparent. Exposé à l'air, il perd son éclat et se colore en gris noir : sa surface se recouvre, dans ce cas, d'une mince pellicule
friable , formée par
{ une substance pulvé-
,)é rulente, d"un brun
^ noir, que quelques
^^^,<^^>. chimistes envisagent
comme un sous-oxyde.
L'arsenic s'oxyde
lorsqu'on le chauffe
dans l'air ou dans
l'oxygène.
Expériences. 1. J'en projette une petite quantité sur un charbon ardent et je vois des vapeurs blanches s'élever dans Fair ; je perçois en même temps une odeur alliacée qui est caractcrislique, 2. Je chauffe fortement un fragment d'arsenic déposé dans la
Fig. 72.
iOO LEÇONS DE CHIMIE MODERNE.
branche horizontale d'une cloche courbe qui renferme de l'oxygène (fi(j. 72) ; l'arsenic s'enflamme, répand une lumière bleuâtre et des vapeurs blanches d'acide arsénieux.
Lorsqu'on le conserve à l'air, sous une couche d'eau, dans laquelle il est insoluble, il s'oxyde lentement, de manière à former une petite quantité d'acide arsénieux qui se dissout dans l'eau. Cotte propriété explique l'emploi de la poudre d'arsenic pour tuer les mouches.
Expérience. Voici un flacon rempli de chlore sec; j'y laisse tomber de l'arsenic en poudre et je vois chaque parcelle de ce cor])s simple briller d'une vive lumière. Le feu qui éclate témoigne de l'énergie de la combinaison. L'arsenic, s'unissant avec le chlore, se convertit en un trichlorure AsCl'. Il s'unit directement au brome, à l'iode, nu soufre.
HYDROGÈNE ARSENIE.
AsH»
Densité rapportée à rhydrogène (poids de 1 vol.) S9
Poids moléculaire (poids de i vol.) 78 '
Préparation. — On fait réagir l'acide chlorhydrique sur l'arséniure de zinc.
Zn'Âs» + 6HC1 = 2AsIP + 5ZnCl*
Arséniure Hydrogène Chlorure
de xinc. arsénié. de zinc
C'est un gaz qu'il faut manier avec une prudence extrême, car il est très-délétère. Gehlcn mourut pour en avoir respiré quelques bulles.
Propriétés. — L'hydrogène arsénié est incolore ; son odeur est pénétrante, alliacée. Il se décompose au rouge en arsenic et en hydrogène. 11 brûle à l'air, au contact d'une bougie allumée, avec une flamme bleuâtre et en donnant des fumées d'acide arsénieux. En même temps, les parois deréprouvette,oùrair ne pénètre que difficilement, secouvrent d'une couche noire d'arsenic : c'est l'effet dune combustion incomplète. Mêlé avec une fois et demie son volum d'o.xygène, l'hydrogène arsénié ^'enflamme et détone à l'approche d'ua corps incandescent : il se forme de l'eau et de l'anhydride arsénieux.
2AsIP + 06 = As»05 4- 3H*0 Le* chlore décompose l'hydrogène arsénié avec dégagement d«
CriLORURE D'ARSENIC. <9i
lumière et formation d'acide chlorhydrique. En présence d'un excès de chlore, il se forme du chlorure d'arsenic; si l'expérience se fait au contact de l'eau, cest l'anhydride arsénieux qui prend naissance.
2AsH' -+- 6C1* -f- 5H*0 = As*0=* -+- 12HC1
L'eau ne dissout qu'un cinquième de son volume d'hydr(^ène arsénié. Lorsqu'on agite ce gaz avec une solution de sulfate de cuivre, il disparait entièrement dans le cas où il est pur, et laisse un résidu d'hydrogène dans le cas où il contient ce gaz à l'état de mélange. (Dumas.)
5S0*Cu -h 2AslP = Cu'As* -|- 5S0*H*
Sulfate Arséniurc Acide
de cuivie. de cuivre. «ulfurique.
CHLORIRE D'ARSENIC.
AsCl»
Préparation. — 1° On fait arriver un courant de chlore sec sur de l'arsenic en poudre placé dans une cornue dont le col est mis en communication avec un récipient refroidi. Le chlorure formé s'y condense, sous forme dun liquide jaune, chargé d'un excès de chlore, dont on le débarrasse par distillation sur de la poudre d'arsenic. (Dumas.)
2° On chauffe doucement dans une cornue lubulée un mélange de 40 grammes d'acide arsénieux et de 400 grammes d'acide sulfurique, et on y introduit peu à peu des fragments de chlorure de sodium fondu : il distille du chlorure d'arsenic qui se condense dans le récipient.
5S0*11^- + 6NaCl + As'-0= = 5S0*Na' + 2AsCl3 + 5U*0
Acide Chlorure Sulfate Chlorui-e
sulfuriqiie. de sodiuiu. de sodium. d'arscn'\-.
Propriétés. — Le chlorure d'arsenic est un liquide incolore, oléagineux, très-dense. Il bout à 154°. Sa densité à G* est égaler 2,05. Il répand à l'air des fumées blanches. Il est très-vénéneux
Au contact d'un excès d'eau, il se décompose instantanément en acide chlorhydrique et en anhydride arsénieux peu soluble, qui se précipite.
2AsCP + 5iP-0 = As«0^ + 6HC1
Chlorure Anhydride
d'arseaic. arsénieux.
192 IMIE MODERNE.
ACIDE ARSÉNIEDX ANHYDRIDE OU ANHYDRIDE ARSÉNIEUX. As»0»
Préparation. — Ce corps dangereux s'obtient, dans les arts, par le grillage des minerais arsénifères, principalement du mispickel (p. ISS). On nomme grillage une opération qui consiste à chauffer les minerais au contact de l'air, et qui a pour effet de fixer de l'oxygène sur leurs éléments oxydables. D.ms le cas qui nous occupe, il se forme, entre autres produits, de l'acide arsénieux an- Jiydre, qui se volatilise et vient se condenser soit dans de grandes cheminées horizontales, soit dans un vaste bâtiment renfermantde nombreux compartiments communiquant les uns avec les autres. On le recueille sous forme pulvérulente et on le sublime dans des cliaudières de fonte surmontées decylindres de tôle, où il se condense.
Propriétés. — Récemment sublimé, il se présente sous forme d'une masse vitreuse; mais bientôt il perd sa transparence et devient d'un blanc laiteux. Il prendl'aspect de la porcelaine. Lorsqu'on casse un tel fragment, on trouve ordinairement au centre une partie encore transparente et vitreuse.
L'anhydride arsénieux peut donc revêtir deux formes différentes : vitretix, il est amorphe ; porcelaine, il est cristallin . Ce dernier se forme lentement par suite d'un travail moléculaire qui s'accomplit dans le sein de la masse vitreuse amorphe. Sa densité est = 3,689; celle de l'acide vitreux est = 5,738.
L'acide arsénieux anhydre cristallise en octaèdres réguliers ou en tétraèdres ; quelquefois, mais plus rarement, en prismes rhomboïdaux droits. Il est dimorphe. L'anhydride arsénieux se volalilise à une température élevée. Sa densité de vapeur rapportée à l'air est = 13 (Mitscherlicli).
lise dissout lentement dans l'eau froide; il y est peu soluble, et Ton constate à cet égard de curieuses différences entre l'acide opaque et l'acide vitreux. Celui-ci est trois fois plus soluble que l'autre, tandis que 1 partie d'acide vitreux se dissout dans 25 parties d'eau à 13% 1 partie d'acide opaque exige, pour se dissoudre, 80 parties d'eau à la même température.
La solution aqueuse d'anhydride arsénieux rougit faiblement le tournesol. Elle est presque sans saveur. On ignore si cette solutio» renferme de l'acide arsénieux normal AsOMI', correspondant à l'a cide phosphoreux normal PhO'H'^ ; en tout cas, elle laisse déposer l'anhydride As*0^ par l'évaporation.
ACIDE ARSÉMEUX ANHYDRIDE OU ANDYDRIDE ARSÉMEUX. 195
La solution aqueuse d'acide arsénieux, neutralisée par l'ammoniaque, donne, avec le sulfate de cuivre ,un précipité vert d'arsônile de cuivre (vert de Scheele) ; avec l'azotate d'argent, un précipité jaune d'arsénite d'argent.
L'anhydride arsénieux se dissout plus facilement dans l'acide chlorhydi'ique que dans l'eau .
Lorsqu'on plonge dans celle solution une lame de cuivre, celle-ci se recouvre d'un dépôt d'arsenic. Lorsqu'on y introduit une lame de zinc, il e dégage de l'hydrogène arsénié. En effet, le zinc déplaçant l'hy- Irogène de l'acide chlorhydrique, il se forme, par l'action de cet lydrogéne sur l'acide arsénieux, de l'eau et de l'hydrogène arénié.
As'O^ -f CH* = 5U»0 H- 2Aslls
Fig. 73.
Anhydride
arsùiiicux.
Hydrogène arsvnié.
Appareil de IMarah. — Cette action réductrice qu'exerce l'hyrogène naissant sur l'anhydride arsénieux est mise à profit pour
recherche de ce corps à l'aide de V appareil de ^larsh.
Expérience. Voici un flacon qui renferme du zinc pur et de l'eau cidulée d'acide sulfurique [fig. 75). Ce mélange dégage de l'hydroène, qui s'échappe par la pointe effilée d'un tube courbé à angle ■btus : j'enflamme ce gaz et je le vois brûler avec une fl;imme pâle aractéristique Par le tube à entonnoir, j'introduis maintenant dans
flacon quelques gouttes d'une solution d'acide arsénieux. Au bout le quelques instants, l'aspect de la flamme change; elle devient leuâtre, s'allonge, répand des fumées blanches, et, si je l'écrase Tec une soucoupe de porcelaine blanche, je vois celle-ci se couvrir 18 larges taches d'un brun noir. C'est de l'arsenic. Il est formé, ans l'intérieur de la flamme, par suite de la décomposition qu'u-
prouve, dans les parties centrales du jet de gaz incandescent, l'hj drogène arsénié que celui-ci renferme.
La figure 74 représente l'appareil de Marsh dans une des formei perfectionnées. L'hydrogène mêlé d'hydrogène arsénié traverse d'à
bord un tube B rempli de coton cardé, propre à arrêter les petite: gouttes qui pourraient être entraînées : il se rend ensuite dans ui tube étroit entouré d'une bande de clinquant et chauffé au roug( dans une grille sur une certaine étendue. L'hydrogène arsénié s'] décompose en hydrogène et en arsenic, qui se condense en un anneau noir miroitant dans la partie froide du tube.
Tel est l'appareil de Marsh, qui permet de déceler dans une liqueur les moindres traces d'acide arsénieux ou d'acide arsénique Il est d'un secours précieux dans les recherches médico-légale; auxquelles donne lieu l'acide arsénieux, qui est un poison redoutable.
ACIDE ARSENIQUE.
AsO'H»
Préparation. — Lorsqu'on chauffe l'acide arsénieux avec l'acide azotique d'une densité de 1,55, il s'oxyde et se convertit en acide arsénique. Il se dégage des vapeurs rouges, et l'on oblienl, par uni concentration convenable, une liqueur sirupeuse. Abandonnée longtemps dans un endroit frais, celle-ci laisse déposer des cristaux incolores, qui constituent un hvdrate 2AsO*H^ -+- 11*0. (E. Kopp.) Gei
ACIDE ARSÉMQUE. <95
cristaux sont très-déliquescents et se dissolvent dans l'eau avec production de froid. Ils fondent à 100° en perdant leur eau de cristallisation. 11 reste une masse formée par des aiguilles fines et qui constitue l'acide arsénique normal AsCHlP.
Chauffé pendant quelque temps t!e 140 à 180°, cet acide perd de l'eau et se convertit en acide ptjroaiscnique As*0'll*.
2AsO*lP
= As"-0'H*
Acide
Aîidc
arsénique.
pyroarsénique
Entre 200 et 206°, une nouvelle quantité d'eau se dégage et il reste, après le refroidissement, une masse pâteuse, nacrée, qui est l'acide méiarsénique AsO^ll.
AsO*H» — H*0 = AsO'H
Acide Acide
arsénique. luètarsénique.
On le voit, par leur mode de formation et leur constitution, les acides arsénique, pyroarsénique et métarsénique sont complètement analogues aux acides correspondants du phosphore (page 185).
Lorsqu'on chauffe l'acide métarsénique au rouge obscur, il perd tout son hydrogène à l'état d'eau, et se convertit en anhydride arsénique As*0».
2As05H — 11*0 = As*Os
Acide Anhydride
métarsénique. arsén:que.
A cette température, cet anhydride fond. Au rouge vif, il se décompose en acide arsénieux anhydre et en oxygène.
As«0* = As«0^ 4- 0*
Anhydride Anhydride
arsénique. arsénieux.
Exposé à l'air, il en attire l'humidité, mais très- lentement. Lorsqu'on le traite par l'eau, il exige un certain temps pour s'y dissoudre.
L'acide arsénique ordinaire, qu'on pourrait nommer orthoarsonique, est très-soluble dans l'eau. Sa solution rougit fortement le tournesol et possède une saveur très-acide. Elle est réduite par l'hydrogène naissant comme celle de l'acide arsénieux. Neutralisée par l'ammoniaque, elle forme, dans la solution de sulfate de cuivre un précipité blanc bleuâtre ; dans la «• -lution d'azotate d'argent, un pré-
cipilé rouge brique. L'iiydrogéne sulfuré ne la précipite pas iminédiateinent.
La solution d'acide sulfureux réduit l'acide arsénique à l'état d'acide arsénieux. L'hydrogène sulfuré, ajouté à la liqueur, donne alors immédiatement un précipité jaune de sulfure d'arsenic Âs*S'.
