SÉPARATION DES BROMURES

complexes^ c'est-a-dire le deuxième» le quatrième et le sixième liquides.

Le second liquide renferme un mélange des bromures d'étbylène et de propylène, avec quelques traces des carbures supérieurs. On le soumet à la distillation : ce liquide avait été recueilli la première fois entre i35 et 1^5 degrés; il entre cette fois en ébuUition vers i3o degrés. Ce point est plus bas que le précédent; c'est que précédemment le point d'ébullition initial de notre système était surélevé par son mélange avec des produits plus fixes. Dans le cours de la seconde distillation la température s'élève peu à peu. On recueille d'abord le liquide qui passe de i3o à i35 degrés; ce liquide est riche en bromure d'éthylène, on le réunit donc au premier liquide de la première distillation. Entre i35 degrés et i45 degrés, il passe un mélange de bromure d'éthylène et de bromure de propylène; on le met de côté. De i45 à i5o degrés, il passe un liquide dans lequel le bromure de propylène domine : on le réunit au troisième liquide obtenu à la même température, lors de la première série de distillations. Enfin, on rejette ce qui reste dans la cornue au^essus de 1 5o degrés.

On fait subir au quatrième et au sixième liquide des iraitements analogues; on obtient pour chacun d'eux trois produits principaux et un résidu : dans l'un de ces produits, le bromure le plus volatil domine; l'autre est un mélange, et le suivant contient surtout le bromure le moins volatil. Les liquides ainsi préparés sont, comme dans le cas précédent, réunis a leurs analogues, qui avaient été isolés lors de la première série de distillations. L'ensemble de ces nouvelles opérations constitue ce que j'appellerai la seconde série de distillations. Elle ne donne lieu encore à aucune séparation absolue.

BB CARBUBES. 357

Nous avons maintenant deux catégories de liquides, savoir :

i'* Catégorie : le premier, le troisième et le cinquième liquide de la première série de distillations, auxquels on a réuni les produits analogues de la seconde série. Dans ces trois liquides se trouvent concentrés les bromures d'éthylène, de propylène, de butylène. Le bromure d'amylène peut être concentré d'une manière analogue, à l'aide des derniers produits de la redistillation du sixième liquide primitif.

2® Catégorie :^\\tT^ mélanges recueillis dans la seconde série de distillations. La purification des corps contenus dans ces mélanges est à peu près impraticable sous la pression ordinaire : ils tombent dans le cas des mélanges inséparables. Nous pourrions a la vérité les redistiller dans le vide; mais en général on préfère les rejeter.

Au contraire, les liquides de la première catégorie comportent de nouveaux traitements qui constituent la troisième série de distillations, celle dans laquelle les produits sont obtenus, sinon absolument purs, du moins dans un état de pureté approximative. Pour y parvenir on redistille chacun d'eux , en recueillant séparément ce qui passe à la température d'ébuUition de chaque bromure réputé pur. On obtient ainsi :

I® Du bromure d'éthylène, très-peu abondant;

a® Du bromure de propylène, fort abondant;

3® et 4^ Des bromures de butylène et d'amylène, en quantité notable.

On exécute une dernière distillation à point fixe sur chacun de ces bromures [quatrième série de distillations). La séparation se trouve alors accomplie, aussi exactement que peut le permettre la méthode des distillations fractionnées. La marche précédente peut d'ailleurs être

358 SÉPARATION DBS BROMURES

regardée comme un type de ce qu'il convient de faire dans tous les cas oii Ton veut résoudre un système renfer* mant plusieurs liquides volatils. Cependant, pour être complet* il faudrait y joindre la distillation dans le vide de chacun des mélanges inséparables, et la même opération sur les liquides qui se décomposent sous la pression ordinaire. '

Chacun des bromures obtenus à la suite de la quatrième série de distillations doit être analysé et étudié à part. Après avoir vérifié sa composition et ses propriétés, il importe de le changer en de nouveaux composés caractéristiques, et surtout de reproduire en nature le carbure d'hydrogène qui l'a formé, et qui se trouve désormais isolé de tous les autres. C'est là en effet l'épreuve capitale dans toute recherche synthétique, puisque nous raisonnons sur la formation du carbure d'hydrogène et non sur celle de ses dérivés.

Nous atteindrons facilement ce résultat au moyen d'une méthode indiquée précédemment. Elle consiste à prendre chacun des bromures et à l'introduire dans un tube avec du cuivre, de l'eau et de l'iodure de potassium; on scelle le tube, puis on le chauffe vers 2'j5 degrés, pendant quinze à vingt heures; on obtient ainsi le carbure régénéré. On analyse ce carbure et on le soumet à une série d'épreuves caractéristiques.

Ainsi, l'éthylène peut être combiné avec l'acide sulfurique concentré, puis transformé en éthylsulfate de baryte cristallisé, ce dernier en éth'er benzoïque, et enfin en alcool.

Le propylène des acétates a été également changé en acide propylsulfurique, en propylsulfate de baryte, en éther propylbenzoïque, etc.

C'est par cette méthode que nous réussissons à prouver

DE GARBURES. SSq

ridentité des carbures des acétates avec les carbures Q2ng[2/i^ déjà connus et dont la constitution est bien établie. Par là même» nous démontrons la condensation du formëne naissant et la nature unitaire des carbures qui résultent de cette condensation.

Le caractère des applications synthétiques auquel donne lieu le principe des condensations simultanées se manifeste ici dans toute son évidence. A la vérité, chacun des produits est moins abondant dans le cas des condensations simultanées que dans le cas des condensations directes. Mais par compensation la multiplicité des produits, formés en vertu d'une même loi générale et qui peuvent devenir à leur tour l'origine de nouvelles formations, donne à la méthode une fécondité pour ainsi dire illimitée.

36o MÉTBOBB d'addition.