SÉPARATION DES BROMURES

mélanges divers formés par deux liquides : c'est le cas le plus simple et celui dont la théorie peut être établie avec le plus de certitude, en se fondant sur les données expérimentales. Mais il n'est pas douteux que des faits de même nature, au moins comme signification générale, ne se présentent dans la distillation des mélanges qui renferment trois, quatre liquides ou davantage.

Ces principes étant posés, nous allons en faire l'application à la séparation par distillation des bromures formés par les carbures condensés; je parle de ceux que nous avons obtenus dans la distillation de l'acétate de soude.

Le mélange de ces bromures commence, nous l'avons dit, à bouillir vers i3o degrés. On recueille le liquide qui passe dès le premier instant; la température s'élève peu à peu et atteint bientôt i35 degrés : à ce moment, on meta part le liquide déjà distillé. On continue la distillation et on recueille séparément :

Un second liquide qui passe de 1 35 à 1 45 degrés;

Un troisième liquide, de i/jS à iSo degrés;

Un quatrième liquide, de i5o à i6o degrés;

Un cinquième liquide, de i6o à 1 70 degrés environ ;

Et enfin un sixième liquide, de 170 a i85 degrés environ.

Au delà de cette limite, dans les conditions où nous nous sommes placés, les produits éprouvent une décomposition partielle.

Le premier liquide (jusqu'à i35 degrés) est très-riche en bromure d'éthylène, et contient de petites quantités de bromure de propylène et des bromures supérieurs.

Le second (i35-i4o degrés) est un mélange de ces deux bromures à proportion presque égale, avec quelques traces des autres.

Le troisième (i45-i 5o degrés) contient surtout du bromure de propylène.

i>il cARinuts. 355

Le (|uatrième (i;m)-iGo degrés) est un mélange do bromure de propylène et de butylène, renfermant des traces de bromure d'étbylène, de bromure d'amvlène et des bromures moins volatils.

Le cinquième (160-170 degrés) est riebe surtout en bromure de butylène.

Et enfin le sixième ([70-180 degrés) est un mébingc de bromures de butylène et d'amylène, souillé par quelques traces des produits plus condensés et des produits moins condensés.

Quant aux produits plus condensés, ils restent en majeure partie dans la cornue; si on voulait les isoler, il faudrait en opérer la distillation dans le vide, de façon à abaisser la température de leur ébullition au-dessous de celle de leur décomposition. Mais nous n'en parlerons pas davantage.

L'ensemble des opérations précédentes, dirigées par la connaissance préalable des points d'ébullition des divers bromures, constitue ce que j'appellerai \i\ piemiére série de distillations. Elle ne donne lieu à aucune séparation absolue, mais à des systèmes nouveaux, relativement plus simples que le mélange primitif. Dans quelquesuns, un bromure déterminé prédomine : tels sont le premier, le troisième et le cinquième des liquides recueillis; tandis que dans cbacun des autres mélanges on rencontre surtout deux bromures en quantités notables, quoique encore accompagnés de traces des autres bromures.

Il s'agit maintenant de séparer cbacun des bromures d'étbylène, de propylène, de butylène, et même d'amylène, à l'état de pureté. On opère de la manière suivante, afin de perdre le moins possible de produit.

On commence par traiter d'abord les systèmes les plus

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complexes, c'est-à-dire le deuxième, le quatrième et le sixième liquides.

Le second liquide renferme un mélange des bromures d'éthylène et de propylène, avec quelques traces des .carbures supérieurs. On le soumet à la distillation : ce liquide avait été recueilli la première fois entre i35 et 145 degrés; il entre cette fois en ébullition vers i3o degrés. Ce point est plus bas que le précédent; c'est que précédemment le point d'ébullition initial de notre système était surélevé par son mélange avec des produits plus fixes. Dans le cours de la seconde distillation la température s'élève peu à peu. On recueille d'abord le liquide qui passe de i3o à i35 degrés; ce liquide est riche en bromure d'éthylène, on le réunit donc au premier liquide de la première distillation. Entre i35 degrés et i45 degrés, il passe un mélange de bromure d'éthylène et de bromure de propylène; on le met de côté. De i45 à i5o degrés, il passe un liquide dans lequel le bromure de propylène domine : on le réunit au troisième liquide obtenu à la môme température, lors de la première série de distillations. Enfin, on rejette ce qui reste dans la cornue au-dessus de 1 5o degrés.

On fait subir au quatrième et au sixième liquide des traitements analogues; on obtient pour chacun d'eux trois produits principaux et un résidu : dans l'un de ces produits, le bromure le plus volatil domine; l'autre est un mélange, et le suivant contient surtout le bromure le moins volatil. Les liquides ainsi préparés sont, comme dans le cas précédent, réunis à leurs analogues, qui avaient été isolés lors de la première série de distillations. L'ensemble de ces nouvelles opérations constitue ce que j'appellerai la seconde série de distillations. Elle ne donne lieu encore à aucune séparation absolue.