‹ Leçons sur les méthodes générales de synthèse en chimie organique, professées en 1864 au Collège de FranceChapitre 18 sur 146 · ÉCHELLE DE LA SYNTHÈSE · texte numérisé non relu

ÉCHELLE DE LA SYNTHÈSE

De même encore, l'alcool campholique ou camphre de Bornéo donne l'aldéhyde campholique, c'est-à-dire le camphre ordinaire :

Ce groupe des aldéhydes, que l'on obtient ainsi en enlevant aux alcools 2 équivalents d'hydrogène, est fort important. Il contient la plupart des essences oxygénées naturelles.

2° Si on pousse plus loin l'oxydation des' alcools, on obtient les acides, et ces corps renferment encore la même quantité de carbone que les alcools générateurs.

Soit l'alcool ordinaire: en l'oxydant au delà de la proportion d'oxygène correspondante à l'aldéhyde, on obtient l'acide acétique :

Ci ne 02 -I- 0^ = Ci îli Oi -h W 02.

Cette réaction est générale; ainsi, l'alcool benzylique fournit de même l'acide benzoique :

Clins 02 H- oi = on¥ oi -4- H202.

On peut fixer une plus grande quantité d'oxygène et obtenir de nouveaux acides, tels que l'acide glycoUique avec l'alcool ordinaire :

CiRG 02 -I- oc = O W 0« + II- 02.

De même, avec l'alcool propylique, on obtient l'acide lactique :

C6H8O2 + 06 = C6H6 06 -f- ir-O'-.

Poussant plus loin, on forme des acides à 8 équivalents d'oxygène, tels que l'acide succinique, C^H*^ 0*; des acides à lo équivalents d'oxygène, tels que l'acide malique, C8JJCQI0. j^,g Q(.iJes à 12 équivalents d'oxygène, tels

que l'acicle lai'triqiie, CMi^O'-, (.'te, elc-. \in i^éiiéral, les acides organiques résultent de l'oxydation des alcools.

On voit par là comment, en partant des carbures, on peut obtenir les alcools, puis les aldéhydes et enfin les acides.

Ces trois classes ne comprennent pas encore toutes les substances organiques oxygénées. On produit, en effet, une multitude de composés ternaires en combinant entre elles les substances des divers groupes qui précèdent.

Ainsi, en faisant réagir les acides sur les alcools, on obtient les é/hers composés ;

En combinant les alcools entre eux, on obtient les èthers mixtes, etc., etc.

En résumé, l'ensemble des composés ternaires, formés de carbone, d'bydrogëne et d'oxygène, se trouve compris dans les groupes précédents : ce sont les groupes fondamentaux, et vous venez de voir de quels principes généraux leur synthèse peut être déduite.

Pour ne rien omettre d'essentiel, je dois dire cependant qu'il reste encore quelques groupes particuliers en dehors de ces groupes fondamentaux. Tels sont les corps pyrogénés, que j'ai réunis sous le nom de phénols; tels sont encore les acétones. Mais la synthèse de ces divers principes n'exige pas l'intervention d'idées nouvelles : elle s'effectue également au moyen des carbures d'hydrogène ou de leurs dérivés, toujours en vertu des mêmes notions générales.

Il reste a nous occuper de la synthèse des matières azotées.

Les méthodes employées pour fixer l'azote sur une substance organique sont au fond identiques à celles qui sont usitées en Chimie minérale; elles consistent à faire

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réagir sur lus composés binaires et ternaires soit l'ammoniaque, soit les composés oxygénés de l'azote : d'où résultent deux séries différentes de composés. Ceux qui dérivent de l'ammoniaque sont les seuls qui aient leurs analogues ou leurs identiques dans la nature; quant à ceux qui dérivent de l'acide nitrique, tous sont artificiels. Il est bon d'ajouter, toutefois, qu'au moyen de l'hydrogène naissant on peut passer de ceux-ci aux premiers.

Les corps dérivés de l'ammoniaque forment deux groupes : les alcalis et les ami des.

Les alcalis, caractérisés par leur fonction chimique, dérivent en général de l'union de l'ammoniaque avec des matières oxygénées diverses, jouant le rôle d'alcools ou d'aldéhydes.

Les amides dérivent de l'union de l'ammoniaque avec les acides, ou avec des matières oxygénées jouant le rôle d'acides.

Atin de montrer comment peut être exécutée la synthèse de ces deux classes de corps, c'est-à-dire des alcalis et des amides, prenons pour exemple l'urée. Cette substance doit être considérée comme un alcali ou plutôt comme un amide. Elle dérive d'un sel ammoniacal privé des éléments de l'eau. L'urée, en effet, a pour formule C-H^Az-0^; c'est du carbonate neutre d'ammoniaque, moins de l'eau :

C^O's sAzIP, ir-O^ — 2H2 02=:C2HiAz2 02.

Pour effectuer la synthèse de l'urée, il faudra donc parvenir à combiner l'acide carbonique et l'ammoniaque avec séparation d'eau. Je crois devoir entrer dans quelques développements pour vous montrer comment on réalise dans la pratique l'application d'un principe général de svnthèse.

i;OMI'USfiS A/OTI'S. H5

Un ol)lit'nL ïmve en laisanl aL^ir l'acide carboiii(|ue naissant sur l'ammoniaque libre ou naissante. Par exemple, on l'obtient en taisant réagir le gaz chloroxyoarl)oni(jue, C-'O-Cl-, sur ranimoniiHjuc. Dans cette réaction, le premier gaz représente de l'acide carbonique naissant. Vous savez, en effet, que l'eau décompose le gaz chloroxycarbonique, en produisant de l'acide carbonique et de l'acide cblorhydrique :

C202C12 -f- 11202 = C20i + 2HCI.

De même avec l'ammoniaque :

C2 02Cl2-f-2AzIP = C2HiAz202H-2HCI.

La synthèse de l'urée peut être réalisée par beaucoup d'autres procédés, tels que la réaction de l'ammoniaque sur l'éther carbonique (C*HH))% (?0^; l'action de l'ammoniaque sur l'acide cyanique, C-HAzO% autre amide de l'acide carbonique, etc. C'est précisément le dernier procédé qui a été mis en œuvre par M. Wôhler. La théorie de tous ces procédés, quels qu'ils soient, se ramène toujours a l'action de l'acide carbonique naissant sur l'ammoniaque.

Je pourrais citer beaucoup d'autres exemples de synthèses réalisées par la même méthode générale ; elle permet même d'obtenir un certain nombre d'alcalis naturels, tels que la glycollammine, la leucini3, etc.

Cependant le plus grand nombre des alcalis naturels n'est pas dans ce cas. La quinine, la morphine, la strychnine, la vératrine, etc., n'ont pu être reproduites jusqu'à présent. Mais cet insuccès tient bien plutôt à l'imperfection des analyses, qui ne nous ont guère donné, jusqu'ici, que les formules brutes des alcalis, sans en faire connaître les dédoublements, qu'a l'impuissance des mé-

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thodes synthétiques. Aussi n'estai pas téméraire de prédire dès à présent que la réalisation de ces synthèses capitales pourra être ohtenue à l'aide des mêmes idées générales, c'est-à-dire par la combinaison de l'ammoniaque avec certains principes oxygénés.

Ce qui vient d'être dit à l'occasion des alcalis organiques peut être répété à propos de tous ces corps d'origine animale, tels que l'albumine, la fibrine, l'osséine, etc., qui jouent un si grand rôle en Anatomie et en Physiologie. D'après leurs réactions on est fondé à considérer tous ces principes comme des amides; mais leur analyse est trop imparfaite pour que leur synthèse puisse être encore entreprise dans l'état actuel de nos connaissances.

Pour compléter, il nous reste à parler des substances qui renferment du soufre, du phosphore, etc. : leur production synthétique se rattache aux mêmes notions que celle des matières précédentes. Dans tous les cas, il suffit de faire réagir des composés minéraux très-simples et très-connus sur les principes organiques formés de carbone, d'hydrogène et doxygène.

En général, on obtiendra les corps qui contiennent du soufre en faisant réagir soit l'acide sulfliydrique, soit l'acide sulfurique, soit d'autres composés sulfurés minéraux, sur des substances oxygénées convenablement choisies. Soit la synthèse de l'essence de moutarde,

CnPAzS^.

On fait d'abord agir le sulfure de carbone sur l'ammoniaque, on obtient l'acide cyanique sulfuré (sulfocyanique), C^AzHS"^; et cet acide, réagissant à son tour à l'état naissant sur l'alcool allylique, C''H''0^ produit l'essence de moutarde :

C6 H6 02 + c- H A z S2 - H2 02 = CJ H3 Az S2.

COMPOSÉS SULFURÉS, ETC. 3-

De même, pour faiie la synthèse de la taurine,

C*HUzS2 0«,

ou amide élliylénosulfurique, on fait d'abord agir l'acide sulfurique anhydre sur le gaz oléfiant ou sur l'alcool : on obtient ainsi l'acide éthylénosulfurique -(iséthionique), C*H®S-0*. En faisant réagir ensuite cet acide sur l'ammoniaque, dans des conditions convenables, on obtient un amide qui n'est aiitre que la taurine :

Ci H« S2 0» H- Az H3 — H2 02 = C* H^ Az S^ Qs.

C'est ainsi que nous réussissons à effectuer la reproduction des substances organiques, par voie de couîbinaisons successives, après avoir étudié leurs décompositions; c'est ainsi que nous opposons à l'échelle d'analyse l'échelle réciproque de la synthèse. Dans ce nouvel ordre de conquêtes scientifiques, un champ immense est déjà parcouru; un champ non moins vaste demeure encore ouvert. Les méthodes générales que nous venons de signaler ont été démontrées applicables à une multitude de reproductions de composés naturels, et nous ne saurions poser de limites à leurs progrès. 11 reste sans doute beaucoup à faire encore ; mais cet état de choses ne doit pas être regardé comme une condition d'infériorité : toute science en voie de développement soulève à chaque instant plus d^ }#oblèmes qu'elle n'en résout. Telle est la condition de la Chimie organique : ce que je vous ai dit des alcalis végétaux et des corps albuminoïdes vous montre quels problèmes fondamentaux sont encore à l'étude.

38 co^sTiTUTIo^ di:s coups natukels

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