‹ Leçons sur les méthodes générales de synthèse en chimie organique, professées en 1864 au Collège de FranceChapitre 79 sur 146 · UN CORPS SECONDAIRE PEUT SE CHANGER EN UN CORPS UNITAIRE · texte numérisé non relu

UN CORPS SECONDAIRE PEUT SE CHANGER EN UN CORPS UNITAIRE

particiiliorement aptes à provoquer de semblables effets.

Ainsi, d'après ^î. Lôwig, l'éther oxalique, traité par l'amalganic de potassium, donne naissance à des acides particuliers et unitaires, où le carbone est plus condensé que dans l'alcool et dans l'acide oxalique. J'ai observé quelques effets analogues avec l'étber formique.

3*^ La formation d'un composé cyanique. C'est dans cet ordre le cas de condensation qui a été le plus étudié.

Les corps formés par la combinaison de l'acide cyanbydriquc, libre ou naissant, avec une substance organique, et spécialement avec un alcool ou un aldéhyde, sont en général propres à engendrer des composés unitaires. Il suffit en effet de chasser l'azote sous forme d'ammoniaque, ce qui s'effectue par l'influence, soit des acides, soit des alcalis concentrés, pour obtenir un corps nouveau, exempt d'azote et qui renferme les éléments de l'acide formique réunis avec ceux du composé primitif. Ce corps nouveau est le plus souvent unitaire.

Ainsi, par exemple, un alcool, en se combinant avec l'acide cyanhydriquCf forme un éther, et cet éther, traité par la potasse, produit de l'ammoniaque et un acide particulier, formé par la réunion complète du carbone de l'alcool et de celui de l'acide cyanhydrique, ou plutôt de l'acide formique. Voici les formules types de ces réactions:

C'2« 112«+2 (Jt ^ c^ H A Z — H 2 02 = C2«+2 112«+1 Az , (-2«+2H2''+l Az + 2 U2()2 = C^«+2 jp-.+aQi | Az H3 ;

c'est-à-dire

Alcool + C^HHl'^ — Ïi202= Acide nouveau.

Pour compléter l'étude comparée de la formation des comîMtsés secondaires et des composés unilaires, il ne

influem:e ue i.v temi'ératlri- si k la >ailke u'ln composé. ^4" MOUS l't'sk' plus (ju'à (iR'i'cher jusqu'à quel poiul la connaissance des conditions dans lesquelles un corps a pris naissance peut éclairer sa constitution. En effet, l'examen des conditions dans lesquelles s'opère la réunion de deux substances, et la discussion des effets produits par cette réunion fournissent des indices très-dignes d'intérêt sur l'unité ou la complexité du composé résultant. Les phénomènes calorifiques méritent surtout notre attention.

En général, quand la combinaison de deux principes" organiques s'opère à une température inférieure à 200 degrés, le composé produit est secondaire. Au contraire, si la température à laquelle s'effectue la combinaison est plus élevée que 3oo ou l\oo degrés, le composé produit est très-souvent unitaire. Il en est ainsi, par exemple, dans la formation des carbures pyrogénés et des acétones. (]elte relation entre le caractère de la combinaison et la température à laquelle elle a été produite suffit pour montrer combien est capital le rôle de la chaleur dans la formation des combinaisons unitaires.

On peut invoquer à l'appui de cette opinion l'influence déterminante que certains réactifs énergiques, les métaux en particulier, jouent parfois dans la transformation d'un composé secondaire en composé unitaire, et dans la réunion complète de deux corps distincts en un seul composé également unitaire. En effet, les résultats que je viens de rappeler paraissent liés avec l'aptitude de ces métaux à s'unir à l'oxygène , et avec le dégagement de chaleur énorme qui tend à résulter de leur oxydation.

Tout porte à admettre que la différence qui sépare les deux ordres de composés dépend des quantités de chaleur dégagées par le fait de la combinaison. Etant donnés deux corps, s'ils se réunissent en dégageant peu

Page 1