CH»OH C«H» — CH
\com
La constitution de Tacide atropique et celle de trouvent ainsi établies par synthèse ; quant à V on sait seulement qu'il est saturé ; il ne donne pas duit d'addition avec le brome.
Dédoublements et synthèses partielles, — 1** L'a cy aminé se dédoublent par hydratation en acide ti l'hyoscine en acide tropique et pseudotropine :
Q^m^kzO -t- W0= C9H«0O3 + C8H«^
2" L'atropamine et la belladonine se décomposen de HCl fumant, en acide atropique :
G«7H2iAzO + H^O = C9H802 + Ç?W
3* La scopolamine, chauffée avec l'hydra dédouble en acide atropique et scopoline :
Ci7H2*Az04 =C9H802-h C8Hi3AzO
L'acide tropique en tant qu'acide, et la tropine chauffés ensemble en solution aqueuse, donnent ui
tropine, C^H^^O^.C^A^'AzO, par simple addition de la base à Tacide, de même que l'ammoniaque AzH^ donne avec un acide, par exemple HCl, un sel, par exemple AzH'^.HCl. Si on évapore à plusieurs reprises au bain-marie la solution de tropate de tropine en présence de HCl, ce sel perd 1 molécule d'eau, et le produit de déshydradation est identique à Tatropine naturelle (*) :
C^«H*'AzO.C»H<<>03 = H»0 + C^^^AzO*.
Tropale de tropine. Atropine.
On n'observe jamais la formation d'hyoscyamine dans la réaction, quoique les produits de dédoublement de cet alcaloïde soient les mêmes que ceux de l'atropine.
Si l'on combine la pseudotropine avec l'acide tropique, on obtient, non pas l'hyoscine, mais une tropylpseudotropéine isomérique.
L'acide atropique, en éthérifiant la tropine, donne l'atropyltropéine C^'H^^AzO^, qui est identique avec l'atropamine, et aussi avec une base que M. Pesci a obtenue en traitant l'atropine par l'acide azotique, et qu'il a appelée apoatropine.
Transformations réciproques, — L'hyoscyamine, chauffée dans le vide pendant plusieurs jours, un peu au-dessus de son point de fusion, vers 110®, se change en atropine; la même transformation peut être opérée, et d'une façon quantitative, si Ion abandonne pendant deux heures à la température ordinaire une solution alcoolique d'hyoscyamine à 10 0/0 additionnée d'un peu de lessive de soude (').
Des deux isomères, hyoscyamine et atropine, l'atropine est donc la modification stable.
On transforme l'atropine en belladonine quand on la chauffe avec HCl dilué ou avec de l'eau de baiyte.
L'atropine, traitée par l'acide nitrique dans des conditions spéciales, perd 1 molécule d'eau, en donnant Tapoatropine, ou atropamine isomérique avec la belladonine.
Constitution, — L'atropine est la tropyltropéine ; ceci résulte de son dédoublement et de sa synthèse. La constitution de l'acide tro-
(ï) Ladenburg, Berichte, 12, 941 ; Berichle, 18, 104.
(î) Will, Jour, phann, chim,^ 18, 58; — Schmitt, Phai^, Zeit, (1887), p. 254.
CONSTITUTION DE L ATROPII
pique, démontrée par synthèse, et celle que avec M. Merling pour la tropine, sont les suiva
/CH*OH CH'i
\CO»H CH»A
Acide tropique.
Celle du tropate de tropine et de l'atropine si
CH
I CH»\ I C«H»— Cl
C»H»— CH— CO - O^AzI ÇH» jcH»
Tropate de tropine.
Cette formule de constitution de Tatropine reni de carbone asymétriques, trois dans le rési< un dans le résidu tropique. L atropine est cep( inactive. Comme elle prend facilement naissanc chaleur sur Thyoscyamine, qui est lévogyre, M. que Tatropine est un mélange, en proportions ég droite et d'hyoscyamine gauche; Tatropine s inactive par compensation. La transformation composé actif, en atropine, corps inactif, est to à la transformation, depuis longtemps réalisée dans des expériences restées classiques, des ac en acides tarlriques inactifs sous la seule infli
Le dédoublement de l'atropine n'a pas encon naît cependant une atropine droite et une atrof denburg les a obtenues en combinant la tropi pique droit et avec l'acide tropique gauche.
L'atropine gauche n*est pas identique avec 1 les propriétés de ces deux corps sont très voisi fond à 108°, les deux atropines gauche et droit(
Si on dédoublait la tropine, et si on combii
'..^^ÉljLjll
.BS ACTUALITÉS CHIMIQUES
ropique droit et avec l'acide gauche, on aurait aux, et il est probable que Tun d'eux serait )ine ;
otropine et l'acide tropique, produits de dédoue, donnent en se combinant une tropéine dife, la formule de constitution de celle-ci est Ipseudotropéine et l'hyoscine sont sans doute chimiques ;
dédouble en acide atropique ettropine ; l'acide ne se combinent en régénérant l'atropamine; ue l'atropamine est l'atropyltropéine.
somérie avec la belladonine est inconnue, ore aucune donnée sur la constitution de la polamine.
— Constitution de Vecgonine
}roduit constant de dédoublement de la cocaïne ises de la coca, par les agents d'hydratation. )tallisé, qui fond à lOS"" ; elle est facilement loins soluble dans l'alcool, îst (?H*3Az03. C'est une base ; elle se combine iorure de platine, au chlorure d'or; c'est un ir les anhydrides avec production de véritables s saponifient en régénérant la base et l'acide. 5, car ces éthers peuvent eux-mêmes se com- )our donner une autre série d'éthers ; par it d'abord l'ecgonineavec l'anhydride benzoïque, ►nine ainsi obtenue avec l'alcool méthylique, >ylméthylecgonine (*); de plus, l'éther méthy- "ormé en amide, et ce dernier en nitrile. Il est [ue l'ecgonine est un acide alcool, et nous pouécrire sa formule : CW3Az(OH)(C02H).
avec riodure de méthyle un iodure d'ammoest donc une base tertiaire, ec un mélange de chaux et de poudre de zinc,
CONSTITUTION DE
1** (le la méthylamîne ; 2^ diverse pyridiques no\amment, la 2-éthylp aldéhydique analogue au tropilène.
Chauffée avec PCl^, elle perd 1 «qui a pris naissance est Tanhydroecg
L'anhydroecgonine ne possède pas -elle est encore base tertiaire et acide en donnant un produit d'addition hydracides ; il suffit de chauffer saturée de HBr pour obtenir le bron hydroecgonine C^H'^AzO'^ BrHBr (^).
Oxydée par le permanganate ei <leux oxhydryles, en donnant le gl] fonctions alcooliques ont pu être éth
D'après ces réactions, Tanhydroeq •que la tropidine est à la tropine, el ment à Tccgonine un groupement droecgonine un groupement (<;C=(
L'anhydroecgonine, chauffée avec acide carbonique et une base C^H*^Aî tropidine, produit de déshydratation
Anhydroecgonine.
Donc Tanhydroccgonine est Tacidc suite, Tecgonine ne peut être que Ta
Soient donc, pour Tanhydroccgon •de constitution suivantes, qui conc cédents.
CH
CCO^H
Ecgonioe.
(1) Ladenburg, Beritche, 22, p. 1126.
(2) Einhorn, Berichle, 23, p. 2888.
(3) Einhorn, Berichle, 23, p. 1339.
ACTUALITéâ CHIM.
JALITES CHIMIQUES
sition du carboxyle, ces formules de ;e qui précède ; il nous reste à démontrer vilement la place que nous lui avons
( de l'éther méthylique de l'anhydroeclumide, et la solution obtenue par HCl, ; l'acide paracarbonique de la dihydro-
CH
(ch-')«aJ çb Jch
A W 'CH» HCl C — CO»H
CH» — Cil CH^NcH»
Cil 'cH
