CHAPITRE III

PRÉPARATION DU PHOSPHORE DANS L'INDUSTRIE. — CALCINATION DES OS. — TRAITEMENT DES OS PAR l'acide SULFDRIQUE, POUR PRODUIRE DU BIPHOSPHATE DE CHAUX SOLUBLE. — ÉVAPORATION. — DISTILLA- TION DANS LES CORNUES. — PURIFICATION DU PHOS- PHORE.

Le phosphore s'extrait uniquement des os des animaux. Les os sont formés de substances minérales et d'une substance gélatineuse et grasse, dans la proportion d'un tiers de matières minérales pour deux tiers de matière organique. La chaux, la magnésie, le phosphore et l'acide carbonique, constituent presque exclusivement la partie minérale des os. En les calcinant, on détruit leur partie organique, et les cendres restant après la combustion contiennent une grande quantité de phosphate de chaux, qui est utilisée pour la fabrication du phosphore.

Le phosphate de chaux contenu dans les os calcinés est un sel tribasique, à base de chaux et de magnésie. Il renferme 15 pour 100 de phosphore pur.

100 parties d'os calcinés sont ainsi composées :

Acide phosphorique 40,5

Acide carbonique 5,5

Chaux 53,2

Magnésie 0,8

Cette composition répond à 85 de phosphate de chaux, 1,7 de phosphate de magnésie et 13,2 de carbonate de chaux.

Avant de décrire le procédé généralement en usage pour la préparation du phosphore, nous dirons un mot de quelques méthodes scientifiques qui ont été proposées dans ce but.

Parmi les différentes méthodes scientifiques qu'on a proposées pour retirer le phosphore des os, il en est une qui mérite d'être signalée particulièrement : c'est celle de Donavan, qui permet de retirer en même temps le phosphore et la gélatine des os. On traite les os par l'acide azotique, qui n'attaque pas la matière organique. Ensuite VM bullition de la matière dans l'eau permet d'obtenir la gélatine, tandis que le phosphate de chaux reste dans la dissolution. On précipite l'acide phosphorique de cette liqueur par un sel de plomb, et on opère sur ce phosphate d'après les procédés ordinaires pour obtenir le phosphore.

Si l'on remplace l'acide azotique par l'acide chlorhydrique, on a le procédé du chimiste allemand Fleck. Le phosphate acide de chaux est séparé de la dissolution ; on évapore et on fait cristalliser. Comme ces cristaux sont très-solubles, on ne peut les laver; on les presse seulement, et on les traite dans la cornue, par le charbon, selon la méthode que nous décrirons tout à l'heure.

Après avoir soumis les os à l'action de l'acide chlorhydrique, Gentele supprime i'évaporation et la cristallisation; il précipite la chaux par le carbonate d'ammoniaque ou par le chlorhydrate de la même base. Mais une certaine portion de phosphore est perdue, à cause de l'excès de chaux contenue dans ce précipité. C'est pourquoi, après la séparation de ce dernier de la dissolution du sel ammoniacal, on le laisse digérer dans de l'acide sulfurique contenant du phosphate de chaux jusqu'à ce que la réaction acide se manifeste.

En distillant le noir animal avec la moitié de son poids de sable, Wohler évite l'intervention de l'acide sulfurique, em-

ployé dans la méthode généralement adoptée, ainsi que nous allons le voir. Mais ce procédé n'est pas pratique. La proportion de charbon et de sable est telle que le mélange ne contient, sous un volume égal, que le tiers du phosphore renfermé dans le mélange ordinaire. D'ailleurs, la décomposition est difficile; et comme on ne peut pas enlever le silicate de chaux qui forme le résidu de l'opération, les cornues dont on se sert sont promptement hors d'usage.

D'après Cari-Mantrand, les os calcinés étant t. m.

mélangés à du charbon de bois, pourraient facilement être décomposés à la température rouge, par un courant d'acide chlorhydrique ou de chlore. Tout le phosphore serait mis en liberté, à cause de la formation de chlorure de calcium, d'oxyde de carbone et d'eau.

Tous ces procédés, rationnels au point de vue chimique, seraient inapplicables à la production du phosphore en grand.

Arrivons au procédé que l'on suit dans les usines.

C'est au phosphate de chaux des os que

l'on s'adresse, avons-nous dit, pour obtenir le phosphore. Il faut commencer par détruire, par la calcination, la matière organique des os. La calcination laisse des cendres, dans lesquelles se trouve le phosphore, à l'état de phosphate de chaux.

L'opération de la calcination des os est d'autant plus facile que les os renferment eux-mêmes assez de matière organique, pour entretenir la combustion, une fois qu'elle est commencée.

On opère dans un four assez haut, tel que le représente la figure 232. Les os frais sont jetés par le haut de la cavité du four, B. On commence par allumer le combustible placé dans le foyer F, et on brûle sur la grille, D, une certaine quantité d'os. Quand ces os brûlent bien, on remplit peu à peu le four, en y jetant des os et la combustion s'achève toute seule sans l'addition d'autre combustible dans le foyer.

Pour activer la combustion, une galerie circulaire, C, entoure le bas du four, et va conduire les produits de la combustion dans la cheminée, H.

On extrait les os calcinés par une ouverture inférieure, G, en enlevant les barreaux de la grille, D.

Une fois la calcination effectuée, on concasse les os, en évitant de les réduire en poudre fine, afin d'empêcher la formation de grumeaux lors du traitement par l'acide sulfurique : la grosseur des fragments doit être celle d'un pois.

11 faut décomposer par le charbon, sous l'influence de la chaleur, le phosphate de chaux des os, pour obtenir le phosphore. Mais on ne pourrait effectuer la réduction du phosphate tel qu'il existe dans les cendres d'os, où l'acide phosphorique est combiné à trois équivalents de chaux ou de magnésie.

La réduction de l'acide phosphorique dans le sel tribasique est empêchée par son affinité pour la chaux ; mais sa réduction peut s'opérer quand le sel contient un excès d'a-

cide phosphorique. Il faut donc commencer par transformer le phosphate de chaux tribasique qui existe dans les os, en phosphate acide, c'est-à-dire avec excès d'acide phosphorique.

Pour opérer cette transformation, on traite le produit de la calcination des os par. l'acide sulfurique. Cet acide prend au phosphate de chaux deux équivalents de chaux et forme du sulfate de chaux (plâtre), substance insoluble, et du phosphate acide de chaux, substance soluble. D'après la composition chimique de ces derniers corps, 100 parties de phosphate tribasique demanderaient 63 parties d'acide sulfurique monohydraté, pour passer à l'état de phosphate acide; mais, dans la pratique, il faut une plus forte proportion d'acide, parce que les os calcinés renferment, outre le phosphate de chaux, une certaine quantité, d'ailleurs variable, de carbonates de chaux et de magnésie, et parce que l'acide sulfurique ne peut agir sur le phosphate qu'après avoir décomposé ces carbonates de chaux et de magnésie.

Les os étant calcinés et concassés, sont soumis, disons-nous, à l'action de l'acide sulfurique. Dans des baquets en bois on introduit 150 kilogrammes d'os calcinés, sur lesquels on verse peu à peu l'acide. Il y a six de ces baquets pour les produits donnés par un four de calcination. Les os sont recouverts d'eau. En hiver, on élève la température de l'eau de ces baquets, au moyen d'un tuyau de vapeur. On ajoute l'acide sulfurique par petites portions, en agitant toute la masse. 11 se fait une vive effervescence et un dégagement d'acide carbonique. La chaleur a ici un double but : elle favorise la décomposition, et elle rend le sulfate de chaux formé moins soluble dans l'eau.

L'introduction de l'acide étant terminée, on abandonne le mélange à lui-même, pendant quarante- huit heures, en le remuant souvent.

LE PHOSPHORE

La dose d'acide sulfurique que l'on emploie, est de 70 à 90 pour 100 parties d'os calcinés.

La masse ainsi traitée est grisâtre ; au bout de quarante-huit heures, elle forme une bouillie blanche et épaisse. Ce mélange est constitué par de petits cristaux de sulfate de chaux insoluble, et de phosphate acide de chaux, qui s'est dissous dans l'eau. Pour enlever le sel soluble, on remplit le baquet d'eau et on agite. On laisse reposer quelques heures, on sépare le liquide du dépôt, et on recommence le traitement par l'eau.

Les premières eaux de lavage marquent 8 à 10° à l'aréomètre de Beaumé ; les secondes n'en marquent que 5 à 6. On réunit ces liqueurs, et on les évapore.

Le dépôt formé est lavé par des affusions d'eau, dans une cuve, dont le fond est percé de trous et recouvert de paille ou de gros gravier et de sable.

On conserve les eaux de lavage ; elles servent à étendre l'acide sulfurique employé au traitement d'autres cendres d'os.

S'il fait très-froid, ou si l'on ne fait pas intervenir la chaleur, les lessives contiennent une notable quantité de sulfate de chaux. Ce sel se dépose pendant l'évaporaiion, et il devient difficile de l'enlever complètement. C'est là un inconvénient, parce que le sulfate de chaux entrave la séparation du phosphore au moment de la distillation.

On concentre les lessives dans des chaudières en plomb chauffées au moyen de la chaleur perdue par les fours à calcination, ou de la chaleur provenant des foyers des appareils distillatoires.

Les lessives sont ainsi concentrées de manière à marquer 43 à 50° à l'aréomètre de Beaumé. Leur consistance est alors sirupeuse. Le dépôt qui reste au fond de la chaudière, lorsqu'on a soutiré la lessive, est du sulfate de chaux; on l'enlève, avant d'introduire de nouvelle lessive.

La liqueur concentrée à 45 ou 50°, est mise dans une chaudière en fonte, pour être chauffée directement. A la fin de l'évaporation on mêle à cette liqueur 30 pour 100 de charbon de bois, en fragments gros comme des pois. On fait évaporer lentement, sur un feu modéré et en remuant sans cesse.

Au bout de deux heures, on voit se dégager de l'acide sulfureux, qui provient de la décomposition d'une partie de l'acide sulfurique par le charbon. Le liquide s'épaissit, et l'évaporation demande alors beaucoup de soins : il s'agit d'empêcher l'adhérence de la matière saline au fond de la chaudière. Pour dessécher complètement le résidu, il faut chauffer jusqu'au rouge.

Le mélange de phosphate acide de chaux et de charbon étant effectué, on procède à l'extraction du phosphore. Pour cela, il faut chauffer au rouge le mélange de charbon et de phosphate acide de chaux. L'excès d'acide phosphorique est réduit par le charbon ; ce qui veut dire que l'acide phosphorique cède son oxygène au charbon, et qu'il se forme du gaz acide carbonique, qui se dégage et du phosphore libre, lequel, étant volatil, prend l'état de vapeurs, et peut être recueilli dans un récipient refroidi et plein d'eau.

C'est absolument la même opération que l'on exécute dans les laboratoires de chimie, pour l'extraction du phosphore.

Voyons comment sont disposés les appareils de l'industrie pour exécuter en grand l'opération de la réduction du phosphate acide de chaux par le charbon, et recueillir le phosphore, qui résulte de cette réaction chimique.

On distille le mélange dans des cornues faites avec de l'argile réfractaire, et qui ressemblent à une bouteille à col un peu recourbé ou, ce qui vaut mieux, à col tout à fait droit. Comme la difficulté de manier ces récipients augmente avec leur capacité, on réunit un grand nombre de ces appa-

Fig 233. — Four, cornues et récipients- condenseurs pour la préparation du phosphore.

reils dans un même four chauffé par un seul foyer.

La dépense de combustible et de la maind'œuvre est assez considérable, car la température à laquelle s'effectue la distillation, est celle du rouge-blanc. On ne traite, d'ailleurs, que peu de matière dans chaque opération : 150 kilogrammes environ, donnant tout au plus 10 kilogrammes de phosphore. Il faut vider et remplir les cornues très-souvent ;

il y a des réparations continuelles à faire au four, enfin les opérations partielles sont nombreuses et longues. Tout cela est fort coûteux, surtout si l'on tient compte des pertes provenant de la décomposition incomplète et des déchets.

Les cornues à col recourbé dont on a fait longtemps usage étaient difficiles à dégorger. Aujourd'hui, on se sert de cornues à col droit, d'une capacité de 6 à 8 kilo-

LE PHOSPHORE

grammes, et on les place de manière à former trois rangées superposées de sept cornues de chaque côté du four, ce qui fait quarante-deux cornues pour un four. Le | même foyer chauffe six de ces rangées. Deux j foyers sont accouplés et ont une cheminée J commune. Chacun de ces fours est divisé par j un mur en deux parties, et chaque four a sa I grille. 11 en résulte que quatre foyers alimentent chaque couple de fours, et chauffent ainsi quatre-vingt-quatre cornues, dont les cols apparaissent sur les parois. Les fonds de la rangée inférieure s'appuient sur le mur et ceux des autres rangées sur des supports de briques. La paroi intérieure du four est mobile, afin de faciliter la pose des cornues. Elle est formée de dalles lutées avec de l'argile.

La flamme des foyers se propage entre les cornues; elle passe sous la voûte, traverse les carneaux et va chauffer les chaudières qui servent à évaporer les dissolutions de phosphate acide de chaux.

On voit ces dispositions représentées sur la figure 233. Les gaz venant du foyer F, chauffent les cornues, A, contenant le mélange phosphatique, traversent la voûte B, et passant par le carneau G, viennent chauffer une galerie supérieure, G, sur laquelle sont posées les chaudières d'évaporation S, avant de gagner la cheminée, M.

Il y a, comme on le voit sur la figure 233, un récipient de phosphore, H, pour trois cornues, A ; ce récipient communique avec les cornues par une allonge et un tuyau vertical, N.

Les cornues peuvent servir immédiatement à une nouvelle opération, quand elles sont refroidies et vidées.

Quelques fabriques n'ont qu'une seule rangée de cornues, au lieu de trois situées les unes sur les autres. Chaque four ne contient alors que vingt-quatre ou trente-six cornues.

On enduit les cornues de terre glaise, avant de les placer dans le fourneau.

Un chimiste allemand, Fleck, a proposé de construire les cornues, ainsi que les foyers, suivant les mêmes dispositions qui servent à la fabrication du gaz d'éclairage. La longueur des cornues serait alors de lm,47 ; elles seraient séparées par un intervalle de 25 centimètres, et occuperaient le four dans toute sa largeur. Ces cornues auraient deux regards, sur les deux parois opposées, pour faciliter l'entrée et la sortie de leur charge. Les ouvertures auraient des couvercles comme ceux des cornues à gaz et seraient

Fig. 234. — Récipient-condenseur des cornues pour la préparation du phosphore.

traversées par des tubes communiquant à un barillet dans lequel la condensation s'opérerait.

Nous avons dit qu'un seul récipient est destiné à condenser les vapeurs de phosphore fournies par trois cornues. Ces récipients sont en fonte, et leurs dispositions sont indiquées dans la figure 234.

Une allonge, L, amène les vapeurs de phosphore arrivant des cornues, A. Elles

débouchent par l'allonge L, et un tuyau commun N, en haut du récipient. Elles pénètrent d'abord dans la deuxième chambre, I, ensuite dans la première, H, puis dans la troisième, T. Chacune de ces chambres du récipient contient de l'eau, dans laquelle se condense le phosphore ; tandis que les gaz, trouvant une issue latérale, T se dégagent au dehors et s'enflamment spontanément à l'air.

On évite la fracture des cornues en les chauffant lentement et progressivement.

Après quelques heures de chauffe, lorsque la température est celle du rouge-blanc, l'ouverture T des condenseurs, laisse voir une flamme bleuâtre. Le dégagement gazeux augmente avec l'élévation de la température; la flamme a une belle teinte blanche. Au bout de vingt-quatre heures, le dégagement faiblit, la flamme prend une nuance bleue, et finit par s'éteindre. A ce moment, on cesse d'alimenter les foyers.

Les gaz dégagés pendant le cours de la distillation, sont un mélange d'hydrogène phosphoré, d'hydrogène pur et d'oxyde de carbone. Ils donnent, en brûlant à la bouche du récipient-condenseur, de l'eau, de l'acide carbonique et de l'acide phosphorique. Leur odeur est pénétrante et désagréable.

Pour expliquer la formation de ces gaz, il faut remarquer que la décomposition s'effectue de dehors en dedans, couche par couche, la température ne s'élevanl que peu à peu dans les cornues. L'intérieur des cornues contient donc un centre moins chaud que le reste. De ce centre, il se dégage de la vapeur d'eau, tandis que sur les bords de la masse règne une température trèsélevée, qui a pour résultat de faire dégager du phosphore en vapeurs, par la réaction du charbon sur le phosphate acide de chaux. La vapeur d'eau est alors décomposée par le phosphore, et donne de l'hydrogène phosphoré, de l'hydrogène pur et du gaz acide carbonique.

La théorie indique que le rendement de l'opération en phosphore, doit être de 12 à 15 pour 100, en opérant sur un mélange de phosphate acide de chaux avec 30 ou 33 pour 100 de charbon. Mais le rendement moyén en phosphore pur n'est que de 8 pour 100 d'après Fleck, et de 8 à 10 pour 100 d'après Payen.

Quand la distillation est terminée, la cornue contient une masse noire et pulvérulente, composée d'un mélange de charbon et de phosphate de chaux neutre. On pourrait songer à traiter de nouveau ce résidu par l'acide sulfurique, pour recommencer une nouvelle opération ; malheureusement, ce résidu, après sa calcination, est peu attaquable par l'acide sulfurique. On le jette comme résidu sans valeur.

La purification du phosphore est l'opération qui termine la préparation de ce corps.

Quand il est pur, le phosphore est blanc, transparent, et consistant comme de la cire. Mais dans les fabriques, quand on le retire du récipient-condenseur, il est opaque, et de couleur brune, rouge ou noire. Ces colorations dépendent de la présence d'un peu de charbon ou d'arsenic, et d'une certaine proportion de phosphore rouge, état allotropique du phosphore. La matière recueillie dans le récipient-condenseur doit donc nécessairement être purifiée.

Pour purifier le phosphore, on le fait fondre et on le filtre sous l'eau. A cet effet, on le renferme dans une peau de chamois mouillée ; on lie cette peau et on la place dans une passoire en cuivre, plongée ellemême dans un vase d'eau chauffée à + 50 ou -f- 60°. On presse, dans l'eau chaude, le nouet de la peau de chamois plein de phosphore, au moyen de la pince à levier dont la figure 235 fait voir le mécanisme.

Le phosphore contenu dans le nouet de peau de chamois, B, est pressé par la capsule métallique, C (au milieu de l'eau

LE PHOSPHORE

chaude que contient le vase, A), par le levier horizontal, E, qui fait abaisser, au moyen d'un cran, la tige verticale CD fixée solidement au mur par une charnière qui lui permet un déplacement dans le sens vertical. Par la pression de la capsule, C, le phosphore subit une véritable filtration : il traverse la peau de chamois, B, et laisse dans

Fig. 235. — Filtration du phosphore dans l'eau chaude à travers une peau de chamois.

le sachet, après l'expression, les substances étrangères.

L'épuration du phosphore s'opère, dans d'autres fabriques, en filtrant ce corps sur du noir animal réduit en grains. On dispose le noir animal en une couche de 6 à 10 centimètres, sur le faux fond d'un vase, tel que le représente la figure 236, et l'on remplit ce vase d'eau jusqu'aux deux tiers.

La température de l'eau élani portée à -f 70°, à l'aide du bain-marie F, on place dans le bain-marie un vase de cuivre

contenant une couche de noir animal en grains, G, et par-dessus le phosphore brut, E, qui entre en fusion; et par la pression que détermine le poids seul de la couche fondue, le phosphore filtre à travers la

Fig. 236. — Première filtration du phosphore à travers le noir animal.

couche de noir animal, C, et passe dans le compartiment inférieur.

Une fois fondu, le phosphore s'écoule par un robinet et un tube, G, et se rend, par un autre tube, L, faisant suite au premier, dans un second vase (fig. 237), qui contient

Fig. 237. — Deuxième filtration du phosphore à travers la peau de chamois.

de l'eau, et qui est également chauffé au bain-marie. Ce deuxième vase porte un faux fond, M, percé de trous, et recouvert d'une peau de chamois. Par le seul effet de son poids, le phosphore traverse la peau de chamois M. Un autre robinet, K, sert à faire écouler dans un réservoir le phosphore pur. On se sert encore, pour purifier le phos-

phore, de plaques poreuses, composées d'une pâte d'argile, qu'on place dans des cylindres en fonte, communiquant avec un conduit de vapeur. La vapeur, comprimant le phosphore fondu, le force à traverser les plaques poreuses. Pour empêcher que ces plaques ne s'obstruent, on mélange au phosphore du charbon en poudre. En calcinant de temps en temps ces briques à l'air, on leur rend leur porosité, par suite de la combustion du charbon retenu dans leurs pores. On distille le phosphore mêlé de charbon, pour en retirer le phosphore pur.

En Allemagne, on soumet le phosphore déjà purifié par ces filtrations à une seconde distillation. Cette opération se pratique en faisant d'abord fondre le phosphore sous l'eau, et le mélangeant avec un huitième de son poids de sable pur. Le refroidissement donne une matière rouge que l'on introduit dans les cornues; on chauffe doucement, pour enlever l'humidité, et l'on chauffe ensuite plus fort. Le phosphore distille; on le reçoit dans des vases en plomb plongés dans l'eau. On recueille ainsi, avec le phosphore brut, jusqu'à 90 pour 100 de phosphore pur.

La purification du phosphore fournit les pains de phosphore, qui sont livrés au commerce. Si l'on divise le phosphore en l'agitant pendant son refroidissement, on l'obtient en grenailles, forme sous laquelle on le trouve quelquefois chez les fabricants. Mais le plus souvent on le moule en baguettes.

Voici comment s'effectue cette manipulalion.

Le phosphore est fondu dans une bassine chauffée au bain-marie. La bassine est pourvue, à son fond, d'un robinet et d'un conduit en cuivre, qui amène le phosphore fondu dans des tubes de verre plongeant euxmêmes dans une cuve pleine d'eau froide. Le robinet étant ouvert, le phosphore fondu coule dans le conduit, et s'introduit dans les I

I tubes de verre. Une fois les tubes remplis, on ferme le robinet et on attend le refroidissement. On retire alors le phosphore refroidi des tubes de verre, en secouant ces tubes, et on remplit de nouveau les mêmes tubes de phosphore, en ouvrant le robinet.

On nomme appareil de Seubert, ce petit outillage, qui peut être remplacé par beaucoup d'autres dispositions.

Dans les laboratoires de chimie on prépare les bâtons de phosphore en aspirant avec la bouche dans des tubes de verre que l'on plonge dans le phosphore fondu sous l'eau chaude. Mais ce moyen est quelque peu dangereux ; le phosphore pénètre dans la bouche de l'opérateur, s'il aspire trop fort. L 'appareil Seubert, ou tout autre moyen facile à imaginer, écartent ce danger.

Le phosphore rouge a reçu d'importantes applications dans l'industrie. Nous devons donc parler de son mode de préparation.

On sait que le phosphore rouge, ou amorphe, c'est-à-dire incristallisable, est une modification allotropique du phosphore. Une chaleur de + 250° ou l'influence seule de la lumière, transforment le phosphore blanc en phosphore rouge, ou amorphe.

A l'état de poudre, le phosphore amorphe est de couleur rouge ; mais, en masse, il a l'éclat métallique.

Pour préparer le phosphore rouge, on opère sur le phosphore ordinaire, dans un appareil inventé par Schrôtter, et que représente la figure 238. Cet appareil se compose d'un récipient en porcelaine, A, avec couvercle à vis, C, pourvu d'un étrier, B. Un tuyau, C traverse ce couvercle ; il est terminé par un robinet, D, qui plonge dans un vase, H, contenant du mercure.

Le récipient, A, contenant !e phosphore, est placé dans un bain de sable, EE', qu'on chauffe avec un bain métallique, FF', composé de plomb et d'étain à parties égales

LE PHOSPHORE

Fig. 238. — Coupe de l'apparei

vaut à la préparation du phosphore rouge

et contenu dans une chaudière de fonte. On commence par chauffer lentement, et l'on voit des bulles de gaz sortant du tube CD, s'enflammer à la surface du bain de mercure. On chauffe alors beaucoup plus fortement, et l'on arrive à la température de + 250°, qu'indique un thermomètre placé dans le bain d'alliage FF'.

En laissant le phosphore exposé dans cet appareil, pendant vingt-quatre heures, à l'action de la température de + 250°, on le transforme totalement en phosphore rouge, ou amorphe.

L'iode, en petite quantité, peut opérer la transformation d'une grande quantité de phosphore ordinaire en phosphore rouge.

Pour exécuter cette transformation, on fond le phosphore mêlé de quelques fragments d'iode, dans un ballon, au milieu d'une atmosphère de gaz acide carbonique. L'action se produit presque instantanément; t. m.

elle est accompagnée d'un dégagement de calorique. Le produit qui en résulte est dur, noir, donnant une poussière rouge.

La même transformation peut se faire en traitant le phosphore fondu par l'acide chlorhydrique. Le sélénium produirait le même effet.

Le phosphore rouge, obtenu par le procédé que nous avons décrit, contient une petite quantité de phosphore ordinaire, dont il importe de le débarrasser, si l'on veut avoir un produit pur.

On purifie le phosphore amorphe en le chauffant à l'abri de l'air, dans un vase en plomb, jusqu'à ce qu'il ne brille plus dans l'obscurité. On peut encore le traiter par le sulfure de carbone, qui dissout le phosphore rouge.

Nicklès a proposé de purifier le phosphore rouge en mettant à profit la différence de densité entre les deux espèces de phos-

pliore. La densité du phosphore hlanc est i ,84 et celle du phosphore rouge 1,96. Dès lors, si l'on fait fondre le phosphore à purifier dans une solution de chlorure de calcium d'une densité moyenne aux deux précédentes, et que l'on agite le mélange, le phosphore blanc, plus léger, gagnera la surface, et l'autre se précipitera au fond.

Le phosphore rouge, ou amorphe, a le grand avantage de pouvoir être manié sans danger, car il est moins inflammable et moins fusible que le phosphore blanc. En outre il n'est point vénéneux.