CHAPITRE II
Chlorure de méthyle. — Chlorure d'éthyle. — Todure d'éthyle. — Bromure d'éthyle. — Nitrite d'amyle. — Valérianate d'amyle.
Syn. : Ether méthylchlorhvdrique Form. ; CH^CI
On obtient le chlorure de méthyle en chauffant avec précaution un mélange composé de deux parties de chlorure de sodium, d'une partie d'alcool méthylique et de trois parties d'acide sulfurique concentré.
Pour de petites quantités, on opère dans un ballon de 500 centimètres cubes : pour obtenir le gaz en abondance, il est préférable d'employer une autre méthode consistant à faire agir l'acide chlorhydrique sec sur l'alcool méthylique en présence de chlorure de zinc. Dans un ballon, on fait une dissolution avec une partie de chlorure de zinc fondu et deux parties d'alcool méthylique concentré ; la température s'élève beaucoup et de roxychlorure de zinc insoluble rend le mélange laiteux. Le ballon étant installé sur un fourneau, on le met en communication avec un réfrigèrent disposé à reflux et, par un tube de verre plongeant jusqu'au fond du liquide, on fait arriver dans celui-ci chauffé à l'ébullition un courant de gaz chlorhydrique sec. L'oxychlorure
se dissout et la liqueur, devenue limpide, absorbe abondamment le gaz. Bientôt du gazéther mélhylcblorhydrique se dégage, en proportion correspon-
Fig. 30.
Appareil pour liquifier le chlorure de méthyle.
dante à celle du gaz clilorhydrique qui pénètre dans le liquide. L'éther, en traversant le réfrigèrent pour s'échapper, abandonne les vapeurs d'alcool qu'il entraîne. On le lave à l'eau, puis on le dessèche sur du chlorure de calcium.
Liquéfaction. — Le gaz préparé par les méthodes précédentes se liquéfie lorsqu'on le refroidit à l'aide d'un mélange réfrigèrent énergique. Il doit, au préalable, être exactement desséché.
A la suite d'un flacon laveurà potasse L [fi g. 30), on dispose une colonne à dessécher E, remplie de
chlorure de calcium sec, laquelle est elle-même suivie d'un appareil à condensation, où le gaz traverse un tube ABCD muni d'un ajutage d'écoulement np. Laréfrigéralion est obtenue au moyen d'un mélange de glace pilée et de chlorure de calcium cristallisé, que Ton place dans la cloche à douille V. Le gaz se dessèche dans la colonne, sur le chlorure de calcium, puis se refroidit et se liquéfie dans le tube en U; le liquide produit s'écoule dans le vase ?n, qui est lui-même entouré du même mélange réfrigèrent, et dont le col a été préalablement étiré à la lampe. Lorsque ce dernier vase est garni d'une quantité suffisante de produit, on le sépare du tube np, et, sans le sortir du mélange réfrigèrent, on le scelle à la lampe dans sa partie étranglée. S'il a été choisi suffisamment résistant, le formène monochloré liquide s'y conserve indéfiniment aux températures ordinaires ; les ballons épais, qui servent pour la mesure de la densité des vapeurs, conviennent particulièrement.
Procédé Vincent. — Le chlorhydrate detriméthylamine est obtenu par la calcination en vases clos des vinasses de betteraves et l'absorption dans l'acide chlorhydrique des gaz alcalins dégagés.
Par la considération de la formule de la triméthylamine :
Az— CH3
XGH3
128 CHLORURE D'ÉTHYLE
on voit qu'elle est susceptible de fournir abondamment le chlorure de méthyle étant donné la facile transformation des groupes CH3 ou CH3C1. Pour l'obtenir, M. Vincent fait agir à haute température sur la triméthylamine un courant de gaz acide chlorhydrique desséché. La déméthylation s'opère à 300°. elle peut être totale.
Le chlorure de méthyle est un gaz incolore d'une odeur éthérée et sucrée. Il se liquéfie à une température de — 23°. Ce produit est employé comme anesthésique ; il est livré par le commerce dans des récipients métalliques assez solides pour supporter une pression considérable.
CHLORURE D ÉTHYLE
Syn. : Ether éthylchlorhydrique
Form. : C2H5CI
Un ancien procédé pour obtenir le chlorure d'éthyle consistait à distiller un mélange composé de 5 parties d'alcool, 5 parties d'acide sulfurique et 12 parties de sel marin. Ce procédé est avantageusement remplacé par le suivant.
20 kilogrammes d'alcool à 95° et 1 0 kilogrammes de chlorure de zinc sec sont refroidis et saturés par un courant d'acide chlorhydrique soigneusement desséché
Le mélange est placé ensuite dans un récipient
CHLORURE D'KTIIYLE 129
muni d'un double fond et d'un réfrigèrent ascendant qui est en communication avec deux flacons laveurs. Le premier, destiné à arrêter l'acide chlorhydrique, contient de l'eau ; le second est à moitié rempli d'acide sulfurique concentré; il a pour but de dessécher le chlorure d'éthylo. On chauffe progressivement par le double fond jusqu'à ce que l'on atteigne l'ébullition : le produit de la réaction, après avoir traversé les deux flacons laveurs est recueilli dans un récipient entouré de glace et de sel marin. On peut aussi le conduire dans de Falcool à 16° qui a la propriété d'absorber la moitié de son poids de chlorure d'éthyle. La moindre chaleur suffit ensuite pour faire dégager celui-ci.
Procédé P. Monnet. — Pour fabriquer le chlorure d'éthyle, M. P. Monnet procède de la manière suivante :
Dans un appareil autoclave en fonte émaillée, d'une capacité de 150 litres, pouvant résister à une pression minimum de 50 atmosphères, muni d'un robinet et d'un manomètre, on introduit un mélange composé de :
95 koS d'acide chlorbydrique à 21° Bé contenant
33 0/0 d'acide chlorhydrique réel et de 34 k°* d'alcool de 93° à 95° centésimaux.
On chauffe ce mélange pendant 28 heures à + J20o centigrades; la pression monte à 42 atmosphères.
CHLORURE D ETHYLE
On laisse refroidir l'autoclave jusqu'à +60° centigrades; on ouvre alors le robinet placé sur l'au-
Fig. 31. — Ampoule pour la conservation du chlorure d'éthyle.
tocUve, lequel, au moyen d'un tube, est en comuiunicatiori avec un serpentin réfrigèrent en cuivre
ÎObURE d'étiiylë 131
entouré d'eau et de glace. Le chlorure d'éthyle distille rapidement, puis il est rectifié de nouveau aubain-marie et renfermé immédiatement dans des récipients bouchés à l'émeri, conservés dans un endroit frais.
Le chlorure d'éthyle ainsi obtenu bout entre -f 10° et 11° centigrades.
Le chlorure d'éthyl est un liquide incolore, d'une odeur aromatique. Fortement refroidi, il se solidifie à une température de — 29\I1 brûle avecuneflamme bleue.
Le commerce le livre dans de petites ampoules (fig. 31 ), ou dans des tubes terminés par une pointe effilée qu'il suffit de briser pour que, sous l'influence de la chaleur de la main, le gaz s'échappe, llest principalement employé comme anesthésique.
IODURE D ÉTHYLE
Syn. : Ether éthyl iodhydrique For m. : C2H5I
L'iodure d'éthyle résulte de l'action de l'iode sur l'alcool éthylique en présence du phosphore. La réaction peut être exprimée par la formule suivante :
