OC

voir le graphique fig.10

3°- ETUDE DE TA DEMIXION DES MELANGES BINATRES DANS LE CAS DE SOLUTIONS STRICTEMENT REGULIERES.

Les solutions strictement régulières constituent une classe spécialement étudiée par Hildebrand (8). Par définition, les coefficients d'activité de

ces solutions sont donnés par les formules symétriques

RTTOg5, = OY et RTLO85, = ax (I-42)

D'après ces formules, il est facile de voir que les paramètres de l'équation de Van Laar'sont égaux et ont pour

valeur commune =:

Por (T-43) D'après (I-22), les potentiels chimiques sont respectivement 2 2 == * mi : 2e *X 7 8, = &)p + RTLOEX + AY = &p + RTLogX + a(]1-X) (1-44) = # F » * we &) = 85p + RTLOgSY + ax Sp + RTLog(1i-X) + ax

Pour que le système soit en équilibre stable par

rapport à la démixion, il faut d'après (I-25) :

T8 RT ==—< = - ----- + 2ax € O (I-45) x TA

ou: x° = D + RT/2x () (1-46)

Jiscutons cette condition en remarquant que, d'après (1-43) : A = a«/(2,3.RT) ler cas :

& = 2RT ou A = 0,87 ss latconditiont(l-46) est toonrs

satisfaite, sauf pour la racine double X = 0,5 (1-47) . Ces valeurs particulières de &« et de X annulent à la fois les dérivées premières et secondes de &, par rapport 41% Eides correspondent donc au cas critique de démixion.

La température critique de démixion est done :

cr.

HeHÉRCAS

Si « (2RT ou TyT . , la condition (I-45) est toujours Satigtaite etAil n'y a jamais démixion.

3ème cas :

Si a 72RT ou TT, 14 condition (1-45) peut n'Ëire pas satisfaite et il y a possibilité de démixion.

CalculonsStdans ré cases AILLEURS

des trois couches. Nous appliquerons pour cela les conditions

générales d'équilibre

= t 4, t Li \ &, = &i et &> = 89 (I=24) Nous obtenons pe 2 E F ES E *X ? t sn Sp + RTLogX + a(1-X)" = 8Tp + PDPO SCENE LEO) (1-49) : 2 ne.

* E F 2% — * qu: ES) T1 85p + RTLog(t-X) + ax — E5p + RERO = Leo Cés équations eéntrainent X'!' = I-X., d'où l'on tirer œ 1-2X Rd un (I-50) R Log-+-

Et, en tenant compte de (I-48) :