OXIDE DE MANGANÈSE

Le manganèse est susceptible d’absorber divers j legrés d’oxigène : aussi admet-on quatre de ces oxides :

\ °. Le protoxide est blanc , à l’état d’hydrate ; il l’existe naturellement qu’uni à l’acide carbonique et Probablement à la silice ;

Le deutoxide est brun rouge; il ne se trouve ' luà l’état de silicate, c’est-à-dire à l’état de combiîaison avec la silice ;

C)8 MANUEL

3°. Le tritoxide pur est brun noirâtre; il existe à l'état natif et uni à l’eau. Aussi les minéralogistes l’ont-ils classé parmi les hydrates (i), et les chimistes y ont-ils trouvé 0,10 d’eau;

4°. Le pcroxide est brun, noirâtre et terne; comme c’est le seul qui est employé dans la verrerie, ce sera aussi celui dont nous traiterons uniquement.

Composition de ces quatre Oxides.

Protoxide. Deutoxide. Tritoxide. Peroxide. Manganèse.. ioo ... 100 ... ioo ... ioo

Oxigène.... 28,10 ... 37,47 ... 42 . . . 56,2i5

PEROXIDE DE MANGANESE.

Cet oxide se trouve fréquemment dans les terrains primitifs, et les intermédiaires, tant dans les dépôts qui se rattachent à Yeuphntide que dans les roches are'uacées ou schisteuses. Dans plusieurs endroits , il repose sur le granit ou les roches anciennes; mais, comme il est recouvert de matières argileuses et quartzeuses, il est difficile de déterminer à quel âge il appartient. Ce peroxide se trouve dans la nature sous divers états :

i°. En cristaux qui dérivent d’un prisme rhomboïdal droit de ioo° et 8o° ; ils ont l’aspect métallique et donnent une poudre noire. Ce> prismes sont très souvent modifiés sur les arêtes latérales, ayant parfois des sommets dièdres ou tétraèdres.

20. Mamelonné , staiactitique, bacillaire, fibreux, à fibres divergentes ou entrelacées, compacte , etc.

3°. Terreux , en masses informes, d’un brun noirâtre; il est terne, peu consistant, réductible par l’électricité, et passant, à une haute température, à l’état de deutoxide. Mis en contact avec l’eau oxigénée concentrée, il en opère de suite la désoxigénation avec un dégagement considérable de calorique. Si cette eau ne contient que neuf lois son volume d’oxigéne, l’action est encore assez vive. Ces propriétés sont

(1) Voyez mon Manuel de Minéralogie , page 122.

DU FABRICANT I)E VERRE. ÿÿ

communes à toutes les variétés de ce peroxide. Je dois ajouter que j’en ai trouve' une variété' dans les Pyré- ’ ne'es, que M. Bouis, qui l’y a e'galement rencontrée, a analysée j elle contient :

Peroxide de manganèse 47>&*

Hydrate de manganèse 3o

Deutoxide de fer * • • • 3

Matière siliceuse 17

Acide fluorique 0,^5

Chaux, quantité indéterminée.

Tout porte à croire que la chaux saturait l’acide fluorique. Nous avons cru devoir signaler cette variété, parce que nous la croyons peu propre au blanchiment du verre.

Nous ne nous occuperons ici que de l’application >du manganèse à la verrerie. Cet oxide joue un rôle principal dans cette fabrication. Il est considéré, avec juste raison, comme le meilleur agent que l’on puisse employer pour purger le verre qui a contracté par la Fusion une mauvaise teinte due à la présence d’un corps etranger : c’est pour cela que, dans les fabriques , on l’appelle savon des Terriers. En eflTet , par ce moyen, e verre perd sa couleur et devient plus ou moins alanc, suivant la dose qu’on en emploie ; mais si cette dose est trop forte, il imprime au verre une couleur riolette. Aussi emploie-t-on cette méthode pour donner üiverses teintes de violet plus ou moins riches à cerrains verres , et notamment aux pierres précieuses. Si . :l’on ajoute à cet oxide du précipité pourpre de 'Jassius, on obtient une belle couleur rouge de grenat. Si ce précipité contient un léger excès d’étain , la coueur violette est très brillante et très riche ; enfin , die tend d’autant plus au rose pourpre que le précipité contient moins d’étain.

C’est principalement vers la fin du travail des fontes {ue les verriers y introduisent le manganèse , parce ju’alors , dit M. Bastenaire , quelques matières char- Donneuses peuvent s’y être introduites par les manipulations que le verre a subies. Voici comment on opère : Aussitôt que les ouvriers aperçoivent la teinte jaune

IOO

MANUEL

que la matière en fusion a contractée , ils y jettent suffisante quantité de peroxide de manganèse en poudre fine qui la fait disparaître complètement. Mais , si Ton a employé un excès de manganèse , la fonte prend une couleur violette que Ton détruit en y ajoutant du charbon en poudre. On voit qu’il existe ici une réciprocité décolorante , puisqu’il est bien démontré que si le manganèse enlève les couleurs produites par les matières charbonneuses , le charbon , à son tour, enlève la teinte violette que ce peroxide communique au verre. Voici la manière dont M. Bastenaire explique cette double décoloration :

« L’oxide de manganèse ne donne de couleur à la masse qu’autant que son oxigène est séparé de sa base; il arrive que , lorsqu’on introduit l’oxide en petite quantité dans le verre en fusion , tout son oxigène peut suffire à la décomposition de la couleur, de sorte que la base, n’étant pas unie à l’oxigène, entre en fusion avec les parties vitrifiables et en devient partie constituante. Mais, si l’oxide de manganèse est en excès, il arrive que tout l’oxigène de l’oxide ne pouvant être employé (vu sa quantité) à la décoloration, il en reste d’uni avec la base, et de là la couleur violette, parce que l’oxide de manganèse ne peut entrer en fusion tant qu’il se trouve en présence de l’oxigène. il faut, pour l’en priver, le mettre en contact avec un corps pour lequel l’oxigène ait plus d’affinité qu’avec le métal; alors la couleur violette disparaîtra sur-lechamp. Le charbon remplit très bien cet objet. » Nous avouons qu’il nous est impossible d’expliquer les contradictions qui existent dans ce passage de M. Bastenaire, et nous ne concevons pas comment V oxide de manganèse ne donne de couleur a la masse qu autant que son. oxigène est séparé de sa base , tandis qu’il avance plus bas un fait contraire, lorsqu’il dit que lorsqu’il y a excès d’oxide il reste d’oxigène uni avec la base , et de là la couleur violette , parce que , dit-il , l’oxide de manganèse ne peut entrer en fusion tant qu’il se trouve en présence de l’oxigène. Il est évident, d’après cette citation, que l’oxigène sérail en même temps le principe colorant et l’agent déco-

lorant, ce qui est impossible. IJ est plus naturel de croire que si le peroxide de manganèse est désoxidé par les matières charbonneuses , l’excès d’oxide que l’on peut avoir employé, ne se trouvant en présence d’aucun corps combustible qui ait plus d’affinité avec ,1’oxigène que sa base métallique, n’éprouve d’autre effet que celui de passer à l’état de deutoxide en s’unissant avec la silice pour former un silicate de manganèse tel qu’on le trouve dans la nature , et qui est d’un rouge brun tirant sur le violet, lequel, en se disséminant dans la masse fondue, lui communique sa couleur. Il est donc certain qu’en y ajoutant du charbon en poudre, le combustible s’emparera de l’oxigène le l’oxide, passera à l’état d’acide carbonique, et le métal réduit entrera en fusion dans la masse vitreuse. Dans quelques fabriques, on y ajoute du soufre; alors, il se convertit en acide sulfureux. D’autres fabricans ecourent aux oxides d’étain et d’arsénic. Ces substances forment alors des composés nouveaux, etc.

Nous admettons, avec M. Bastenaire, que c’est à a désoxigénation de l’oxide de manganèse, dont ,1’oxigène détruit la partie colorante du verre, que cette décoloration est due. Si l’action du carbone, du soufre, etc., sur le verre coloré par cet oxide, ne (suffisait pas pour le démontrer, nous dirions qu’il suffit de rendre l’oxigène au métal réduit pour rendre au verre décoloré sa couleur violette. En effet , il ne faut que projeter la plus petite quantité de nitrate de potasse (sel de nitre) dans le creuset pour opérer cet effet. Dans ce cas, l’acide nitrique du nitrate de potasse est décomposé , et une partie de son oxigène se porte sur le manganèse qui s’oxide , et forme un silicate violet avec la silice, tandis que l’autre se dégage à l’état de deutoxide d’azote. Voilà pourquoi les fabricans ne doivent jamais employer le salpêtre ou le sel de nitre au lieu de potasse dans les verres où l’on aura ajouté de l’oxide de manganèse.

Il arrive parfois que, lorsque les creusets sont, comme on dit , sur la fin , le verre prend une teinte violette ; c’est alors le moment d’y projeter le charbon.

On doit choisir, autant que possible , le manganèse

MANUEL

le plus pur, tel que celui qui est en cristaux. Mai* comme c’est le plus rare , on se sert de celui qui est compacte ou terreux. On enlève soigneusement les substances étrangères qu’il peut contenir, on le calcine ensuite dans un creuset jusqu’à ce qu’il ait pris une couleur d’un noir terne; on le réduit ensuite plus facilement en poudre; on le passe au tamis, et on le conserve, dans des barriques.

oxide d’or.

On connaît deux oxides d’or, qui sont le protoxide et le deutoxide.

i°. Protoxide d'or. Berzelius a annonce' l’existence de ce protoxide qui , suivant lui , reste combine' avec l’acide liydrochlorique , quand on fait évaporer la dissolution de l’or à siccité, et qu’on chauffe ce sel jusqu’à ce qu’il ne dégage plus de chlore. Cet oxide contient :

Or 100

Oxigène 4>02^

2°. Deutoxide d'or. Il est brun à l’état de siccitéÿ à celui d’hydrate, il est jaune rougeâtre; il est insoluble dans l’eau , et réductible par le calorique. Cet oxide s’unit difficilement aux acides , et semble jouer lui-même le rôle d’acide avec les alcalis. Il s’unit par la fusion aux terres vitrifîables , aux émaux , etc. , et les colore en violet, en pourpre, en rouge de rubis et en jaune de topaze, suivant la manière de le préparer et le degré de feu que l’on emploie. Il paraît que dans la couleur topaze, le métal est totalement réduit.

On prépare cet oxide en précipitant l’hydrochlorate d’or par la magnésie en excès , en lavant le précipité avec l’acide nitrique affaibli , afin d’en séj arer la magnésie, lavant ensuite à l’eau froide, faisant sécher cet oxide, et le conservant à l’abri du contact de la lumière. Le deutoxide d’or est composé de

Oberkampf. Berzelius. Pelletier. Javal.

Or loo ... ioo ... ioo ... ioo

Oxigène io,oi ... 12,077 10, o3 .. 11,909

DU FABRICANT DF, VERRE. ïo3

: Terme moyen :

Or, ioo

Oxigène 1 1 ,oo65

Mais il est une antre combinaison aurifique qui ?st bien plus employée pour la coloration des pierres iirécieuses, des émaux , des porcelaines, etc., c’est e pourpre de Cassius dont nous allons décrire la pré- >aration.