SEPTIÈME MÉLANGE

Contenant un hydriodate à apprécier.

On parviendra à apprécier l’hydriodate, en opérant sa décomposition à l’aide d’un sel mercuriel deutoxidé ( sublimé corrosif), ajouté avec soin et non en-excès. Le poids du deutiodure de mercure donnera celui de l’iode, et par suite celui de l'acide hydriodique ou de lhydriodate, ‘qui sera ordinairement à base de soude. La soude et la potasse auraient puêtre distinguées l’une de l’autre préalablement.

On aura:

565,6 deutiodure de mercure formé de:

dode. ic Ain A : Mercure... ... 255,106,

d’où.

FO ES OIL Hydrogène... 2,486,

d'où , |

| Acide hydriodique, 314,926.

Et en hydriodaies :

De. Fe hydriodique... 157,466.

soudé, ...:........, 39,09.

ANT O ace or NAT RER 157,466.

sf potasse. eme 58,99-

Quand les hydriodates se trouvent dans les:

eaux sulfureuses, ainsi que l’a fait voir M. Cantu, Annales de chimie et de physique, tome 28, il faut, pour les reconnaître, traiter le résidu de l’évaporation par l'alcool, évaporer presque entièrement, ajouter de l’amidon , et faire passer dans cette dissolution un peu de chlore; le liquide devient bleu. On apprécierait le poids en formant, comme ci-dessus, un deutiodure ; alors on supprimerait l’amidon.

Indépendamment des mélanges dont il vient d’être question , le résidu peut contenir

Du soufre , De la soude libre :

il convient aussi de les apprécier.

Le soufre.

Ïl se reconnaitra facilement à sa couleur ét à son odeur en brûlant; on pourrait l’apprécier en le chauffant légèrement et le volatilisant : la perte obtenue en donnerait le poids au moins approximativement.

La soude libre seule (r).

On la séparerait én abandonnant à l’action

(1) On a vu précédemment les moyens d'évaluer la soude mêlée avec la potasse.

de l'acide carbonique gazeux le résidu qui la . contiendrait; elle devient alors carbonate, et insoluble dans l’alcool à 40°, qui isolerait les hydrochlorates et nitrates auxquels elle serait mélée; puis, calcinant ce carbonate et le pesant, ou bien en Île traitant par l'acide acétique, et formant un acétate.

Ce dernier, sec, donnerait , d’après sa composition chimique, le poids de la soude.

100 carbonate de soude sont formés de :

Soude, 60,17, Acide, 39,85,

où soude... 37,88.

Acétate de soude sec... :

acide.... 62,12.

On pourrait aussi, au lieu de calculer la soude en acétate, qu’on dessèche souvent assez difheïlement, en faire un sulfate, et, après avoir calciné celui-ci, on le peserait. La composition de ce sulfate est pour 100 :

Soude ,. 45,82 ; Acide, 56,18.

Si done on a obtenu 10 grammes sulfate, ils représentent ,

Soude, 4,382 ;

et, avec l’acétate, 10 grammes donneraient:

Soude, 3,788.

Enfin, on ne peut pas supposer dans les résidus de lévaporation traités par l’alcoo!, du sous-carbonate où du muriate d’ammoniaque ; mais on peut croire que l’eau à analyser en contuent ; et la marche à suivre alors mérite une ex-

plication particulière.

$. Ier.

Evaluation du sous-carbonate d’ammoniaque.

On évaporera l’eau à siccité dans une cornue, en recueillant le produit de cette évaporation. En saturant par l’acide hydrochlorique le sous-Carbonate volatilisé, on pourrait peut-être, quoique difhicilement, savoir, par la quantité d’acide employée, la proportion d’ammoniaque, et par suite celle du sous-carbonate.

SIL Évaluation du muriate d’ammoniaque.

Si l’eau était supposée contenir du muriate d’ammoniaque seul, on apprécierait l’acide hydrochlorique, toujours par la formation d’un chlorure d'argent, et l’on aurait la quantité de sel ammoniac, puisque la composition de ce sel est connue,

100 hydrochlorates ammoniaque sont formés de :

Ammoniaque, 38,60.

Kaide, 61,40:

l’eau étant comprise.

100 hydrochlorates d’ammoniaque représenteraient :

Carbonate d’ammoniaque 88,02 ;

car, 38,6 ammoniaque prennent

49,32 acide carbonique.

s. IIL.+

Evaluation de muriate et de carbonate d’ammoniaque mêlés.

On appréciera d’abord sur un poids connu du liquide l’hydrochlorate par le mode qui vient d’être indiqué; puis on saturera le carbonate d’une même portion de ce liquide par l'acide hydrochlorique, et l’on connaîtra alors, à l’aide du chlorure d'argent, la quantité d’acide hydrochlorique contenue dans le poids de la liqueur essayée; sur cette quantité, on déduira le poids de l'acide combiné, existant primitivement, et la différence fournira celui de hydrochlorate formé par la décomposition du souscarbonate : de 1à, la connaissance de ee dernier

sel est acquise.

SECTION Il.

De l'analyse des sels enlevés aux résidus de l’évaporation

par l’eau, à la suite de l'alcool.

Dans cette section , comme dans celle qui pré-

ÿ 4 LR A SICCITÉ. 194.

cède, on n’arrivera pas non plus à isoler directement toutes les substances ; il faudra se servir encore de la méthode de Murray. |

PREMIER EXEMPLE

Evaluation du carbonate de soude.

On saturera le earbonate par l’acide acétique trés-étendu , et l’on emploiera ensuite de lalcool faible, qui enlevera seulement l’acétate ; ce sel, converti en sulfate et calciné, donnera une quantité en poids , d’où l’on calculera celle de la soude, et de à aussi celle du carbonate sec. | à "

Soit sb de soude obtenu, 10 grammes, représentant :

Soude, 4,388 :

Comme le carbonate de soude se compose,

pour 100, de

Soude, 60,17, Acide, 39,85,

on dira :

Go,17 : 39.85 :: 4,588 388 X 39,83 d'où x LIBBX 308 — 2,906 agide carbonique.

Et cette quantité d’acide....,...,. 2,906 ajoutée à la quantité de soude. ....... 4,388 produit carbonate de soude sec....... 7,294

Ed " 192 DES EAUX EN GÉNÉRAL, DEUXIÈME EXEMPLE.

Évaluation des borates de soude et sulfates des différentes bases.

L’acide borique, précipité par un acide, recueilli et fondu, pourra donner, par son poids, celui du borate alcalin, ou mieux on aura recours au procédé décrit chap. V, sect. z11, arte 1%

Pour les sulfates, on évaluera d’abord sur une portion de liquide la proportion d’acide sulfurique à l’aide de la baryte; le sulfate de baryte étant ; comme il a été dit, composé de :

Acide, 34,37, Baryte, 65,63.

On isolera ensuite les bases, telles que la chaux, la magnésie, l’oxide de fer et de manganèse, à l’aide des moyens déjà indiqués, tels que le carbonate d’ammoniaque, la potasse, le succinate de soude, et un hydrosulfate ; puis on calculera combien chacun exige d’acide pour produire un sulfate. La soude pourra être appréciée à l’aide de l’acétate de baryte, qui donnera un acétate de soude, et par suite le produit de cette base.

Mais on peut séparer assez facilement le sulfate de sôude de celui de chaux, en ajoutant à

la dissolution des deux sels un peu d'alcool faible qui précipitera le second.

S'il existait du sulfate de cuivre, on pourrait apprécier ce métal par l'hydrogène sulfuré, qui donnera un sulfure de cuivre, d’où l’on obtiendra, par le calcul, le poids du métal, puis celui de son oxide, et par conséquent du sulfate.

Le sulfate d’alumine sera évalué d’après la calcination et la décomposition. La quantité d’alumine qui restera alors, inattaquable par les acides, donnera la proportion de son sulfate. On pourrait aussi , à l’aide de la potasse , en faire de l’alun et séparer ce sel; mais ce moyen serait peut-être moins direct et moins bon.

Ces calculs sont toujours basés sur les mêmes principes ; c’est-à-dire que, connaissant la quantité d’une base, soit, par exemple :

Éa chaux, 41h09, - fournie par Sous-carbonate, 7,353,

on dira, pour trouver ce qu'elle donne de sulfate :

BEST 06 re: Mao Er

d’où x Re æ 5,847;

et son sulfate == 10 grammes ; et ainsi pour tous

les autres,

pi Lex

On a pour la composition des sulfates nommés plus haut, et pour 100 de chacun, savoir :

Res: be ve Sulfate de soude........... ns as agde” ss 56,18 Sulfate de chaux........... GER FER PRE TIRE h1,52 AIR R - à ere dot 58,47 Sulfate de magnésie........ POLE LE | 1 ae ho A 65,98 Sulfate d’alumine.......... sa" Lu Étoile TUE aluminé........... 29,93 s f id Se ess 4 6 Protosulfate de fer. ........ FA ; F2 DCIOR es erroeee 53,29 5 du à manganèse. . . +. 47,03 Protosuitate de manganese.…. AR UNIS RUES 52,37 Le | fer peroxidé......, 39,42 Persulfate de fer... ........ DER à AOC 60,58.

cuivre deutoxidé.…. 49,73.

same de cuivres. ai, Ale its Dont

Des fluates.

M. Berzélius a indiqué, comme il à été dit chap. IV, S. IT, la présence de l'acide fluorique combiné à la chaux, dans sa belle Ænalyse des eaux de Carlsbad. Nous avons annoncé qu’il a reconnu la présence de Facide dont nous parlons, en recevant sur un verre de montre le

gaz ou la vapeur dégagée par l’action de l’acide

sulfurique sur les sels. Le verre avait été attaqué visiblement. Îl'estarrivé ensuite, par des moyens indirects, à apprécier exactement le fluate calcaire. Nous renvoyons à ce Mémoire intéressant pour reconnaître la présence de ce sel, qui n’avait pas encore été annoncé dans les eaux, et qu'il serait très-difficile d'isoler.

On peut toutefois les évaluer , en les transformant en sulfates , soit de chaux , soit de baryie, soit de potasse, suivant la nature du fluate , et calculant d’après la base de ces sulfates la quantité d’acide fluorique nécessaire pour la saturer. Voyez les exemples de ces genres de calculs chap. VIT, sect. 1°°.

La composition des fluates de potasse, de chaux, de baryte, est:

acide, 27,86,

1°. Fluate de chaux...

base, 972,14.

acide, 12,56.

base, 87,44.

{ acide, 18,90.

| base, 81,10.

Et celle des phosphates qui peuvent être aussi appréciés par le même moyen indirect :

acide, 55,62.

base, 44,38.

Posphate de chaux. .....

acide, 53,30.

Phosphate de soude...

base, 46,70.

acide, 31,80.

Phosphate de baryte. . .….

base, 68,20.

acide, 50,39.

Protophosphate de fer .… base, 49,67.

acide, 67,7.

Phosphate d’alumine. . .…. D he

SECTION II

Des substances qui ont échappé à l’action successive de l'éther, de l'alcool, de l’eau chaude et froide.

PREMIER EXEMPLE

Séparer et évaluer les sous-carbonates de chaux et de magnésie, et les oxides de fer et de manganèse.

Pour opérer assez exactement cette séparation, on calcinera le mélange , et on le traitera par une petite quantité d'acide acétique, pour n’enlever que la chaux et la magnésie des sous-carbonates à l’état d’acétates solubles dans l’alcool. Le fer et le manganèse oxidés resteront intacts sensiblement, et on les isolera, commeil sera dit plus

loin.

Quant aux acétates dissous par l'alcool, et

dont la solution alcoolique aura été évaporée à siccité, pour chasser l’excès d'acide, en ajoutant

dans leur dissolution aqueuse opérée de nouveau du carbonate d’ammoniaque, on pourra en séparer la chaux; la magnésie sera obtenue en précipitant cette base par l'addition d’un peu de potasse alcoolisée : elle sera alors recueillie, séchée et pesée (1).

Au sujet de la séparation exacte de ces deux bases, il a été donné plusieurs procédés.

Le premier consiste à former deux sulfates, dont l’un, à base de chaux, n’est pas sensiblement dissous par l’eau très-froide, ajoutée en petite quantité, à évaporer à siccité la liqueur qui contient le sulfate magnésien, puis à calciner très-fortement. |

Le deuxième, donné par Bucholz, consiste à se servir d’un bi-carbonate de soude ou de potasse , à filtrer et à faire bouillir.

Le troisième, présenté par Wollasion, est l'emploi du phosphate de soude neutre qui précipite la chaux; puis, par l'addition du carbonate d’ammoniaque dans la liqueur filtrée, on précipite la magnésie à l'état de phosphate ammo-

(1) M. Longchamps, dans un intéressant Mémoire inséré dans les Annales de chimie et de physique, tome 13, page 255, a démontré la difficulté de séparer très-exactement la chaux d'avec la magnésie. Il a donné à ce sujet un procédé plus convenable , et a fait voir les inconvéniens de RME aûtres présentés dans le même but. #

niaco-magnésién : par une calcination forte, on transforme ce sel en phosphate de magnésie.

Dansle quatrième, fourni par M. Doebereiner, on précipite les deux bases par le sous-carbonate de potasse ; ét les deux sous-carbonates de chaux et de magnésie étant lavés, séchés et pesés, on les fait bouillir dans un excès de muriate d’ammoniaque. Le carbonate de magnésie seul est dissous ; célui de chaux reste intact. Par son poids et celui du mélange, la différence indique la quantité de carbonate de magnésie, que l’on peut d’ailleurs précipiter par la potasse.

Dans un cinquième, indiqué par M. Longchamps, ce chimiste propose l’emploi du carbonate d’ammoniaque à froid pour précipiter la chaux, et conseille de filtrer promptement pour éviter la précipitation du carbonate de magnésie. M. Longchamps a fait voir que ce dernier sel est soluble en petite quantité dans les carbonates alcalins; ce qui doit apporter quelque erreur dans les résultats du procédé de M. Doebereiner.

Enfin, tout récemment, M. Dulong, pharmacien à Astafort (Lot-et-Garonne), Journal de Pharmacie {avril 1825, page 158), a proposé de précipiter la chaux à l’aide de l’oxalate neutre

moniaque, assurant que l’oxalate de mae, étañt soluble, peut être séparé, et se

précipite en carbonate lorsqu'on verse dans la liqueur filtrée du carbonate de potasse. [1 à observé un fait dont Bucholz avait déjà parlé : c’est que le bi-carbonaie de potasse ne précipite pas toute la chaux, et que plus il existe de magnésie unie à cette base, moins la précipitation du premier se prononce. Nous avons répété ces divers procédés sur des quantités connues de mélanges de chaux et de magnésie, et nous avons bien remarqué l'insuffisance de plusieurs d’entr’eux. -

Le premier mode, celui de la formation de.

deux sulfates, est quelquefois assez satisfaisant, surtout en ajoutant dans l’eau de irès-petites quantités d’alcool pour précipiter tout le sulfate de chaux. A

Celui de M. Longchamps nous a paru réussir très-bien, surtout pour précipiter toute la chaux.

Le quatrième rentre dans le même cas, car il est fondé sur le même principe.

Quant à ceux de Bucholz, de Wollasion, ils nous ont toujours offert des résultats plus éloignés de la vérité, comme nous allons lé présenter d’après quelques essais faits dans cette vue. Taniôt la chaux se trouvait entraînée avec la magnésie, tantôt une partie de cette dernière était précipitée d’abord avec la chaux.

Nous dirons tout à l’heure le moyen que nous

croyons devoir présenter le moins d'erreur ; mais auparavant voici le résultat de quelques expériences sur les modes cités plus haut:

On a pris:

Magnésie calcinée récemment. .. 4, Sous-carbornate de chaux pur.... 8, représentant chaux, 4,511.

On a fait dissoudre ces deux substances dans l'acide acéuüque, et on les a exposés à une douce chaleur jusqu’à siccité, sans décomposer les acétates formés. On les a fait dissoudre dans une cer- taine quantité d’eau, et la dissolution, qui n’était pas sensiblement acide, pesait 478 gr. Cette liqueur fut divisée en plusieurs parties égales à 105 grammes chacune, qui représentait les quantités de |

Chaux... 0:99.

Magnésie, 0,878.