ACIDE PHOSPHORIQUE ORDINAIRE OU ORTHOPHOSPHORIQUE
position. Les solutions des pyrophosphates, même très-étendues, donnent des précipités avec les sels de baryum, de calcium, de plomb et d'argent. Le pyrophosphate d'argent précipité forme une poudre crayeuse très-différente par son aspect du précipité blanc, légèrement gélatineux , de métaphosphate d'argent. Le pyrophosphate de plomb, précipité de l'acétate ou de l'azotate, sert, comme on l'a vu, à préparer l'acide pyrophosphorique libre , en le décomposant par l'hydrogène sulfuré. Les précipités que produit le pyrophosphate de sodium dans les solutions des sels de cuivre, de nickel, etc., sont des sels doubles renfermant 3 atomes du métal diatomique pour 2 atomes de sodium :
2Na*P«0' -h 3CuCl* = Gu"5Na«(P W)»+ 6NaCl.
Les seuls pyrophosphates tétramétalliques solubles dans l'eau sont les pyrophosphates alcalins ; leurs solutions sont légèrement alcalines et ne peuvent être chauffées sans qu'il y ait transformation en orthophosphate. Il a déjà été question des circonstances dans lesquelles ces pyrophosphates se transforment en orthophosphales et en métaphosphates.
328. Acide orihophosphorique (acide phosphortque ordinaire). — Symbole, H'PO*. — Poids moléculaire, 98.
a On peut préparer cet acide en traitant l'anhydride phosphorique, ou les acides pyro- et métaphospborique par l'eau bouillante, comme on l'a déjà vu.
p. Il se forme également par la combustion de l'hydrogène phosphore dans l'air ou dans l'oxygène, ainsi que par l'oxydation spontanée ou artificielle des acides hypophosphoreux et phosphoreux.
7. L'action de l'eau sur l'oxychlorure de phosphore donne également naissance à de l'acide orthophosphorique.
CWO + 3H«0 = H'^PO* + 5HC1 .
Lorsqu'on traite le pentachlorure de phosphore par une petite quantité d'eau, il se forme d'abord de l'oxychlorure de phosphore ou chloraldéhyde phosphorique qui, sous l'influence d'un excès d'eau, se décompose alors suivant l'équation précédente :
PCP+ H«0=C1'P0+2HC1.
PCI*+4H'0=H'^P0*+5HG1.
Si l'on fait arriver du chlore en excès sur du phosphore fondu sous l'eau, il se forme du pentachlorure de phosphore qui se décompose immédiatement pour donner de l'acide phosphorique. On débarrasse
celui-ci, par une ébullition prolongée, de l'acide chlorhydri(iue qu*il renferme.
On prépare souvent Tacide phosphorique en oxydant le phosphore par Tacide azotique : on chauffe, dans une cornue, i partie de phosphore avec 15 parties environ d'acide azotique étendu, d'une densité égale à 1,2, jusqu'à dissolution complète. On cobobe plusieurs fois le produit distillé, qui renferme un peu d'acide phosphoreux entraîné, et on soumet le tout à Tëvaporation. Lorsqu'on a atteint un certain degré de concentration, il se produit subitement une vive effervescence provenant de la transformation de l'acide phosphoreux en acide phosphorique aux dépens de l'acide azotique en excès; on ajoute alors peu à peu de petites quantités d'acide azotique, jusqu'à ce que cette effervescence cesse de se produire, puis on continue la concentration pour chasser tout l'acide azotique. Si, comme cela arrive fréquemment, on a poussé la concentration jusqu'à produire de l'acide pyrophosphorique ou même de l'acide métaphosphorique , on fait bouillir pendant quelques instants le résidu avec de l'eau, de manière à transformer ces acides en acide orthophosphorique.
t. On peut aussi préparer l'acide phosphorique en décomposant les orthophosphates par un autre acide, par exemple l'orthophosphate de plomb, en suspension dans l'eau par l'acide suif hydrique :
Pbs(PO»)« + 3ffS = SH'PO» -h 3PbS.
Pour préparer ce phosphate de plomb, on ajoute, d'après Berzelius, de l'acétate de plomb à des cendres d'os, ou orthophosphate de calcium impur dissous dans une quantité aussi petite que possible d'acide azotique. On lave le précipité à l'eau bouillante, on le calcine et on le traite par l'hydrogène sulfuré ou par l'acide sulfurique :
Pb5(P0*)«-|-3H*S0'= 2ffPO* + 3PbSO*.
On évapore à sec la solution d'acide phosphorique, on calcine le résidu pour chasser l'excès d'acide sulfurique, on le redissout dans l'eau bouillante et l'on traite la solution par l'hydrogène sulfuré pour se débarrasser des dernières traces de plomb.
D'après MM. Liebig et Gregory, on peut préparer l'acide orthophosphorique en traitant les cendres d'os par un excès d'acide sulfurique ; on traite le produit de la réaction par Teau, et Ton filtre pour séparer le gypse insoluble :
Ca'(PO»)« -|-3H*S0» +6H«0=2ffP0* -h 3(CaS0*.2H«0).
On concentre sous un petit volume la liqueur acide ainsi obtenue, on
ACIDE PHOSPHORIQUË ORDINAIRE OD ORTUOPHOSPHORIQUE. .365
y ajoute une nouvelle quantité d*acide sulfurique qui occasionne une nouvelle séparation de gypse qu*on enlève par filtration , après avoir étendu d'eau; on répète cette série d'opérations deux ou trois fois jusqu'à ce que la chaux soit complètement éliminée. On évapore alors à consistance sirupeuse , on calcine de manière à chasser Tacide sulfurique, on reprend par une petite quantité d'eau bouillante, puis on évapore de nouveau et on maintient pendant une demi-heure le résidu à 3i5<» ; dans cette dernière opération, il se sépare une poudre blanche ; on reprend la masse refroidie par de Teau froide et Ton filtre ; le dépôt est un métaphosphate double de magnésium et de sodium 5Mg(P0=*)».2NaP0*. On fait enfin bouillir la liqueur filtrée qui constitue une solution d'acide orthophosphorique ne renfermant d'autre impureté que des traces de sodium. ^ 529. On peut obtenir l'acide orthophosphorique sous forme de prismes durs et transparents lorsqu'on évapore sa solution à consistance sirupeuse et qu'on l'abandonne ensuite pendant quelque temps au-dessus d'acide sulfurique. Sa solution peut être chauffée à 160<* sans que ses caractères se modifient. A 215% l'acide orthophosphorique se transforme presque entièrement en acide pyrophosphorique ; à une température plus élevée, il commence à se former de l'acide métaphosphorique, et si l'on chauffe au rouge, le résidu est entièrement formé par ce dernier acide. La solution d'acide orthophosphorique a une forte réaction acide ; il décompose à l'ébullition la plupart des sels à acide volatil. Sa solution ne coagule pas l'albumine et ne précipite pas le chlorure de baryum, l'azotate d'argent et le chlorure ferrique; neutralisé complètement où en partie , il donne avec le chlorure de baryum un précipité blanc; avec l'azotate d'argent un précipité jaune, et avec le chlorure ferrique un précipité jaune brun. L'acide orthophosphorique et ses sels solubles donnent avec une solution de sulfate de magnésium additionnée d'ammoniaque et de chlorure d'ammonium un précipité cristallin insoluble qui a pour composition Mg"(AzH*)P0*.6H*0; cette réaction est utilisée pour la recherche de l'acide phosphorique. L'acide arsénique et les arséniates produisent un sel double analogue Mg"(AzH*)AsO*.6H'0, Ces deux acides et leurs sels possèdent seuls la propriété de précipiter la magnésie de ses solutions ammoniacales. Lorsqu'on calcine le phosphate ammoniaco-magnésien, il se transforme en pyrophosphate de magnésium :
2Mg(AzH»)P0»=Mg«P«0' -|-2âzH» + H«0.
On détermine généralement la quantité d'acide phosphorique contenue dans une substance en pesant ce résidu.
MH'PO*; SELS DIMÉTALLIQUES OU MONACIDES , M*HPO* ; SELS NEUTRES OU
TRiMÉTALLiQUEs, M'PO*. — Lcs orthophospliates forment une classe très-
nombreuse et très-importante de sels. Les formules des principaux
d'entre eux se trouvent consignées dans le tableau suivant qui renferme
également les formules de quelques phosphates basiques :
